第2章合成气.ppt

4、变换工艺流程 变换工艺流程的设计，应依据原料气中CO含量高低来确定。 CO含量高，应采用中温变换。中变催化剂操作温度范围可以放宽，而且价廉易得，使用寿命长。 若CO含量低，则采用中变与低变串联、以降低变换气中CO含量。 （1）中变—低变串联流程 将含有CO13～15％的原料气在压力为3.04MPa，温度为370℃的工况下进入高变炉，原料气中水蒸气的含量较高，无需另加蒸汽。 经变换反应后的气体中，CO可降至3％左右，温度相应为425～440℃。 此气体通过高变废热锅炉及其他工序冷却至220℃，然后进入低变炉。低变炉绝热温升仅为15～20℃，残余CO可降至0.3～0.5％。 （2）多段中变流程 经压缩机加压的半水煤气入饱和塔，出口气与经变换炉二、三段间过热蒸汽相混合，进入热交换器管内预热，经升温进入变换炉一段催化剂床层反应。 一段出口气经喷水冷激后，入二段床层反应，二段出口气经蒸汽过热器降温后入三段床层反应。 三段出口气入热交换器管间初步回收显热后，入第一水加热器，间壁加热由饱和塔来的循环热水，提高半水煤气的饱和温度。然后进入热水塔回收过量蒸汽的冷凝潜热。 再经第二水加热器进一步回收剩余蒸汽的冷凝潜热变换气经冷却塔或冷却器降至常温送下一工序。 三、CO2的脱除 脱除气体中CO2的过程称作“脱碳”。 变换后原料气中含有相当量（15～40％）的CO2 。在入合成系统前必须将CO2气体清除干净。 CO2可以制造尿素、碳酸氢铵和纯碱等产品。 因此， CO2脱除和回收净化是脱碳过程的双重任务。 方法： 循环吸收法，即吸收CO2后在再生塔解吸出纯态CO2 ，供尿素生产用。 物理吸收 化学吸收 物理化学吸收 吸收CO2的过程与生产产品同时进行 1、物理吸收法 物理吸收是利用CO2能溶解于水或有机溶剂的持性进行操作的。常用的方法有水洗法、低温甲醉法等。吸收能力的大小取决于CO2在该溶液中的溶解度。溶液的再生采用减压闪蒸操作。 2、化学吸收法 化学吸收是用碳酸钾、有机胺和氨水等碱性溶液作为吸收剂，实际上用于酸碱中和反应。此类方法名目繁多。 四、原料气精制 经一氧化碳变换和二氧化碳脱陈后的原料气中尚含有少量残余约CO、CO2、O2和硫比物等。为防止它们对氨合成催化剂的毒害作用，原料气在合成之前，还必须经过净化处理，此净化处理工序称为原料气的最终净化（简称精炼）。通常规定最终净化后的原料气中CO相CO2总含量不得超过10×10-6（体积分数）。 CO的脱除 铜氨液吸收法:高压和低温下用铜盐的氨溶液吸收CO 深冷分离法:液氮把少量的CO及残余CH4除去 甲烷化法:CO和H2反应生成CH4和水 低温甲醇洗涤法：甲醇吸收S、CO2、少量CO 1、铜氨液吸收法 铜液能吸收气体中的CO2、CO、O2和H2S。 2、甲烷化法 甲烷化法是在催化剂的作用下将CO2、CO加氢生成甲烷而达到气体精炼的方法。 碳氧化物加氢的反应如下： 原料气中有O2存在时： 还会发生如下副反应： 3、深冷液氮洗涤法 该法是一种深冷分离法，是基于各种气体的沸点不同这一特性进行的。CO的沸点比氮高，且能溶解于液态氮。用液氮洗涤时CO冷凝在液相中，而一部液氮蒸发到气相中。如果进入氮洗系统的气体中含有少量的O2、CH4和Ar，它们的沸点都比CO高，在脱除CO的同时也将这些组分除去。 * * * * * * * * * 第2章 合成气 CO+H2 §2.1 合成气的制取 烃类蒸汽转化（由气态烃和轻油转化制取） 重油部分氧化（渣油高温氧化反应制取） 固体燃料气化（煤或焦炭高温下气化） 一、烃类蒸汽转化 1、甲烷蒸汽转化反应 CH4+H2O——CO+3H2 - Q CO+H2O——CO2+H2 + Q 温度 影响因素 压力 反应速率、平衡 水碳比 2、催化剂 主催化剂——NiO 助催化剂——MgO、Cr2O3、Al2O3 载体——CaO、Al2O3、K2O 催化剂中毒：As、Cl 3、二段转化过程 一段转化——制甲烷气 二段转化——甲烷化反应 4、转化工艺条件 控制条件： 反应压力 出口温度 水蒸气用量 二、重油部分氧化 空气