第一章 绿色催化剂简介.pptVIP

绿色催化剂简介 主讲：张德懿 石油化工学院 目录 一、催化剂基本知识 二、催化剂发展状况 三、绿色催化剂的种类 一、催化剂基本知识 催化剂（Catalyst）作用 降低反应活化能 有选择地加快化学反应速率 改变化学反应历程 应用范围 催化剂是化学工艺的基础，是许多化学反应实现工业应用的关键。目前大多数化工产品的生产，均采用了催化反应技术，据统计，约85%化学品是通过催化工艺生产的，新的化工过程有80%以上是依靠催化技术来完成的。 特点： 催化剂只能实现热力学上可以发生的反应 催化剂只能缩短或延长到达平衡的时间，而不能改变转化率 催化剂具有选择性 催化剂是第一步的反应物，最后一步的产物，即经过一次化学循环后又恢复到原来的组成 处理后可多次反复使用 加入少量 催化剂定义 能改变反应速率，而本身的组成、质量和化学性质在反应前后均不发生变化的物质叫做催化剂。 加快反应的为正催化剂，减慢反应的为负催化剂。 绿色化学工艺对催化剂提出的要求 考察角度——环境友好和经济性 环境友好要求 催化剂自身应该是无毒的。催化剂构成材料应该是环境友好的，特别杜绝催化剂在高温下分解，产生有毒气体； 催化剂所涉及的反应原料和反应产物应该是无毒的。原料无毒容易实现，但反应副产物产生不可避免，要求副产物无毒； 催化反应的后序分离过程也无毒。如萃取操作萃取剂加入。 经济性要求 催化剂自身的制造成本低，应由非金属构成，催化剂制造工序简单； 催化剂具有良好的操作特性。有好的稳定性和使用寿命。防止使用 过程分解变性，增强其抗毒性； 催化剂应有较好的活性及选择性。 绿色催化剂定义 绿色化学它对化学反应的要求是： ①采用无毒、无害的原料； ②在无毒无害及温和的条件下进行； ③反应必须具有高效的选择性； ④产品应是环境友好的。 这四点要求之中有两点涉及到催化剂，人们将这类催化反应称为绿色催化反应，其使用的催化剂也就称为绿色催化剂。 金属催化剂 氧化物催化剂 液态催化剂 有机金属催化剂 选择性催化剂 加氢精制催化剂 分子筛催化剂 大型合成氨催化剂系列 高效络合催化剂 固体催化剂的工业应用 分子筛催化剂的工业应用 环境保护催化剂的工业应用 生物催化剂的工业应用 中国催化剂工业的发展 二、催化剂发展阶段 萌芽时期（20世纪以前） 奠基时期（20世纪初） 大发展时期（20世纪30～60年代） 规模扩大品种增加 更新换代时期（20世纪70～80年代） 萌芽时期（20世纪以前） 催化剂工业发展史与工业催化过程的开发及演变有密切关系。1740年英国医生J.沃德在伦敦附近建立了一座燃烧硫磺和硝石制硫酸的工厂，1746年英国J.罗巴克建立了铅室反应器，生产过程中由硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂，这是利用催化技术从事工业规模生产的开端。 更新换代时期（20世纪70~80年代） 在这一阶段，高效率的络合催化剂相继问世；为了节能而发展了低压作业的催化剂；固体催化剂的造型渐趋多样化；出现了新型分子筛催化剂；开始大规模生产环境保护催化剂；生物催化剂受到重视。 1、高效络合催化剂 60年代，曾用钴络合物为催化剂生产。1970年左右孟山都公司开发了低压法甲醇羰基化过程，使用选择性很高的铑络合物催化剂。后来又开发了膦配位基改性的铑络合物催化剂，用于从丙烯氢甲酰化制丁醛。这种催化剂与原有的钴络合物催化剂比较，具有很高的正构醛选择性，而且操作压力低。 2、分子筛催化剂的工业应用 70年代初期，出现了用于二甲苯异构化的分子筛催化剂，代替以往的铂/氧化铝；开发了甲苯歧化用的丝光沸石(M-分子筛)催化剂。70 年代末期开发了用于苯烷基化制乙苯的ZSM-5分子筛催化剂，取代以往的三氯化铝。80年代初，开发了从甲醇合成汽油的ZSM-5分子筛催化剂。在开发资源、 发展碳一化学中，分子筛催化剂将有重要作用。 3、环境保护催化剂的工业应用 1975年美国杜邦公司生产汽车排气净化催化剂，采用的是铂催化剂，铂用量巨大， 1979年占美国用铂总量的57％，达23.33t。目前，环保催化剂与化工催化剂（包括合成材料、有机合成和合成氨等生产过程中用的催化剂）和石油炼制催化剂并列为催化剂工业中的三大领域。