1热力学基础概述.pptxVIP

物理化学专业课考研辅导 主讲老师：张振宇 专业课命题规律分析及考点精讲 化学热力学基础 常考知识点精讲 Ⅰ 、本章框架及考情分析 出题形式为判断、选择、填空、证明、计算（也可能有计算填空），可以说是每种类型的题基本都要出，占的分值较大，难度较低，为基础中的基础，一定要拿到手的分。而且，第一章也是后续各章节的基础，是整个物理化学学科的根基。 常考知识点精讲 气体相关知识点: 道尔顿分压定律：混合气体中，各组分的压力与所占的物质的量成正比，即 p1/p2=y1/y2 对于理想气体，pV=nRT,其中R=8.314J/(mol*K) 常考知识点精讲 Ⅱ 、考点概述 （1）热力学的理论基础和方法 （2）热力学基本概念 （3）热与功 （4）热力学第一定律 （5）热力学第一定律在单纯 p、V、T 变化过 程中的应用 常考知识点精讲 （6）热力学第一定律在化学变化过程中的应用 （7）热力学第一 定律在节流过程中的应用 （8）热力学第二定律 （9）熵增原理 , 熵判据 （10） p、 V、 T 变化、相变化熵变的计算 （11）热力学第三定律及化学反应的熵变 （12）亥姆霍兹函数与吉布斯函数 （13）热力学函数的基本关系式 常考知识点精讲 Ⅲ 、复习思路及目的 ( 1 ) 掌握单纯 p、V、 T 变化过程、相变化过程 ( 或两种变化过程的综合 ) 的状态函数的改变量 ΔU、 ΔH、 ΔS、 ΔA、 ΔG 的计算及过程量 Q、W 的计算。 ( 2 )掌握化学变化过程中反应的标准摩尔焓 [ 变 ] 、反应的标准摩尔。热力学能 [ 变 ] 以及反应的标准摩尔熵变的计算。 ( 3 ) 掌握利用热力学函数的基本关系式即热力学基本方程、 麦克斯韦关系式, 焓、熵、亥姆霍兹函数、吉布斯函数的定义式 ; 热力学函数 Z ( = V、 U、 H、S、 A、 G) = f ( x , y ) 的全微分式 , 以及热容、焦 - 汤系数等的定义式推导或证明热力学公式或热力学结论。 常考知识点精讲 4、考点精讲 1.热力学基本概念★★★ ( 1 ) 系统和环境 系统— — —热力学研究的对象(是大量分子、原子、离子等物质微粒组 成的宏观集合体 ) 。系统与系统之外的周围部分存在边界。 环境— — —与系统通过物理界面( 或假想的界面) 相隔开并与系统密切 相关的周围部分。 常考知识点精讲 系统分为三类 : ( i ) 敞开系统— — —系统与环境之间通过界面既有物质的质量传递也有能量( 以热和功的形式 ) 的传递。 ( i i ) 封闭系统— — —系统与环境之间通过界面只有能量的传递 , 而无物质的质量传递。因此封闭系统中物质的质量是守恒的。 ( i i i ) 隔离系统— — —系统与环境之间既无物质的质量传递亦无能量的传递。因此隔离系统中物质的质量是守恒的 , 能量也是守恒的。 常考知识点精讲 ( 2 ) 系统的宏观性质 热力学系统是大量分子、 原子、 离子等微观粒子组成的宏观集合体。这个集合体所表现出来的集体行为 , 如 p、V、 T、 U、 H、 S、 A、 G 等叫热力学系统的宏观性质 ( 或简称热力学性质 ) 。 常考知识点精讲 宏观性质分为两类 : 强度性质— — —与系统 中所含物质的量无关 , 无加和性( 如 p、 T 等 ) ; 广度性质— — —与系统中所含物质的量有关 , 有加和性 ( 如 V、U、 H… 等 ) 。 一种广度性质/另一种广度性质=强度性质 , 如 Vm=V/n, ρ =m/V等。 常考知识点精讲 ( 3 ) 相的定义★ 相的定义 : 系统中物理性质及化学性质均匀的部分。 系统中根据其中所含相的数目 , 可分为 均相系统 ( 或叫单相系统 ) — — —系统中只含一个相 ; 非均相系统 ( 或叫多相系统 ) — — —系统中含有一个以上的相。 常考知识点精讲 ( 4 ) 系统的状态和状态函数 系统的状态是指系统所处的样子。热力学中采用系统的宏观性质来描述系统的状态 , 所以系统的宏观性质也称为系统的状态函数。 常考知识点精讲 ( i ) 对于一定量的组成不变的均相流体系统 , 系统的任意一个宏观性质是另外两个独立的宏观性质的函数。这一结论是由实验结果得到的 , 可以表示为 Z = f ( x , y ) 即系统的两个宏观性质 x、 y 值确定了 , 系统的状态就确定 了 , 则系统的任一宏观性质 ( 状态函数) Z 均有确定的值。 ( i i ) 当系统的状态变化时 , 状态函数的改变量只决定于系统的始态和终态 , 而与变化的过程或途径无关。即 系统变化时其状态函数的改变量 = 系统终态的函数值 - 系统始态的函数值 常考知识点精讲 ( 5