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复习总结
第一章 高分子材料学
二、影响高分子材料的化学因素
定义: 高分子材料的化学结构,即构成元素的种类及其连
接方式(即重复结构单元的特性)、端基、支化与交联、结构缺
陷、基团的空间位置等是决定其性能的主要化学因素。
1.构成的元素种类及其连接方式
(1)元素种类:C 、H、 O、 N 、F 、Si 、Cl
(2)主链的影响
即主链的构成元素C-C 碳链高分子 C-O,C-N,C-S.杂链高分子;主链Si,P,B等:元素有机高分子
(3) 侧链的影响
从根本意义上来看,高分子化合物的性能主要是为主链所左右。但是,决不能低估测基(取代基)的组成、数量、大小(空间位阻)对高分子化合物性质的影响。
2.立构规整性
高分子化合物空间构型:等规立构,间规立构,无规立构。具有此构型的聚合物易结晶
立构规整性对高分材料的影响主要表现在结晶性、力学性能
及其加工温度等方面
3.共聚物的组成
表现在两个方面:
序列分布:无规共聚物AABBAABBBBAAABBABAA
间规共聚物AAAAABBBBBBBBAAAAAAAABBBBB
接枝共聚物AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA
4.交联
交联是改善高分子材料力学性能,耐热性能,化学稳定性能和使用性能等的重要手段。
交联机理
游离基:过氧化物交联:不饱和聚酯 硫磺交联:橡胶
逐步交联:加成反应(氢原子转移) 环氧树脂+胺 缩合反应(有低分子物产生)
酚醛树脂三阶段A,B,C
应用实例
橡胶:二维网状结构
热固性塑料:三维体形结构(复合材料)
热塑性塑料:PE(提高性能)PVC(不正常交联)
5.基团与端基
1. 主链中含有基团对高分子材料的影响
例1 对加工方法的影响
无活性集团--热塑性塑料;可反复多次成型
有活性基团--橡胶和热固性塑料:只可一次成型
例2 对使用性能的影响
顺丁胶
氯丁胶含氯,极性,双键不易活动,耐老化耐油
分子链端基对高分子材料的影响
主要表现在两个方面:
热稳定性
光稳定性
聚甲醛在温度达到100 oC时,由于端基的作用发生链式降解
分子链端基的优点
利用端基可进行改性和功能化
例PP-g-MAH与PA的-NH2端基反应
6.支链
影响加工性能,力学性能,结晶度,应力开裂等。
例HDPE LDPE LLDPE
包括支链数 ,支链的长度 ,分布
三、影响高分子材料的物理因素
高分子化合物的相对分子质量及其分布和形态结构不仅将影响材料的成型加丁性能,而且将影响其使用性能。高分子化古物的形态结构与其成型加工条件密切相关,成型加工条件的选择将改变其微观结构的形成。因此,形态反映制品成型加工过程,也揭示了材料的某些固有特件。
1. 相对分子质量及其分布
2. 结晶性
3. 分子的取向结构
4. 熔体的粘度
第三章 高分子材料的加工性质
主要内容
一、聚合物材料的可挤压性
二、聚合物材料的可模塑性
三、聚合物的可纺性
四、聚合物的可延性
五、聚合物的粘弹性形变与加工条件的关系
六、粘弹性形变的滞后效应
聚合物具有一些特有的加工性质,如有良好的可模塑性、可挤压性、可纺性和可延性。正是这些加工性质为聚合物材料提供了适于多种多样加工技术的可能性,也是聚合物能得到广泛应用的重要原因。
一、聚合物的可挤压性
定义:可挤压性是指聚合物通过挤压作用形变时获得形状和保持形状的能力。
影响聚合物可挤压性的因素:分子结构、相对分子质量和组成有关,而且与温度、压力等成型条件有关。
二、聚合物的可模塑性
定义:可模塑性是指材料在温度和压力作用下形变,和在模具中模制成型的能力。
影响可模塑性的因素:材料的流变性、热性质和其他物理力学性质等
三、聚合物的可纺性
定义:可纺性是指聚合物材料通过加工形成连续的固态纤维的能力。
影响因素:主要取决于材料的流变性质,熔体粘度、熔体强度以及熔体的热稳定性和化学稳定性等。
四、聚合物的可延性
定义:可延性表示无定型或半结晶聚合物在一个或两个方向上受到压延或拉伸时变形的能力。
第五章 聚合物的流变性
一、牛顿流体和非牛顿流体
1、牛顿流体:
牛顿流体是指在受力后极易变形,且切应力与变形速率(或切变速率)成正比的低粘性流体
2、非牛顿流体:
宾汉流体:
指一种最早由尤金·宾汉提出的粘弹性非牛顿流体. 其流动性为线性.宾汉流体描述为:
此流体只有在达到一个最小剪应力 T0 的临界值才开始流动. 低于此临界值TO宾汉流体表现为普通的弹性体
宾哈流体因流动而产生的形变完全不能恢复而作为永久变形保存下来,即这种流动变形具有典型塑性形变的特征,故又常将宾哈流体称为塑性流体。
假塑性流体:
其表观剪切黏度随剪切速率的增加而减小的一种非牛顿流体非牛顿流体中最为普通的种。
流动曲线:流动曲线不是直线,而是一条斜率先迅速变大而后又逐渐变小的曲线,
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