药物合成反应_第一章___卤化反应课件.ppt

④加入DMF或HMPA:(Me2N)3PO，可制备特殊结构的卤代烃; 3. 醇与卤化磷的反应(PX3或PX5) 多为SN2机理，也有一定外消旋产物 Vilsmeier-Haack试剂 4.醇和有机磷卤化物的反应 从背面进攻 63 64 (99%构型反转) 烯丙醇不发生异构、重排 机理:（ HCA:六氯丙酮） Ph3P/HCA与Ph3P/CCl4相似，更温和，迅速 背面进攻，SN2 二、酚的卤置换 1. 反应机理 含磷卤化剂和酚形成亚磷酸酯，削弱C-O键，然后卤素负离子亲核进攻 2 应用特点 ① 酚羟基的卤置换 PX5受热易解离，温度高则活性降低 ② 缺电子杂环羟基的卤置换 可直接使用POCl3 三、醚的卤置换反应 1.反应机理 2. 应用特点 （1）醚和HX （2）醚和有机磷卤化物 DCE: 1，2-二氯乙烷 第五节 羧酸的卤置换反应 一 羧羟基的卤置换反应—酰卤的制备 1.羧酸和卤化磷、卤化亚砜的反应 (