脂类生物化学试题.ppt

(二)?血浆脂蛋白的结构与功能 血浆脂蛋白的功能 ★乳糜微粒由小肠上皮细胞合成，主要功能是从小肠转运三酰甘油、胆固醇及其它脂质到血浆和其他组织； ★ VLDL在肝细胞的内质网中合成，主要功能是从肝脏运载内源性三酰甘油和胆固醇至各组织； ★ LDL的主要功能是转运胆固醇至外围组织，并调节这些部位胆固醇的从头合成； ★ HDL新生的前体形式在肝和小肠中合成，改型中吸收死细胞和其它脂蛋白，将胆固醇酯化后快速往复地转送到VLDL或LDL； ★血浆中LDL水平高而HDL水平低的个体容易患心血管疾病。 九、脂质的提取、分离与分析 （一）脂质的有机溶剂提取 脂质可用有机溶剂提取，离心或过滤除去不溶物。 （二）脂质的色谱分离 脂质可用各种色谱法分离。 （三）混合脂肪酸的气液色谱分析 混合脂肪酸转化为其甲酯混合物，降低沸点后，可 用气液色谱分析其成分。 （四）脂质结构的测定 脂质结构可用专一性水解和色谱法研究。 * * * 第2章 脂类 一、引言 (一)脂质的定义 脂质是低溶于水,高溶于非极性溶剂的有机分子. (二)脂质的分类 按照化学组成可分为: 1.单纯脂质:主要有甘油三酯和蜡; 2.复合脂质:主要有磷脂和糖脂; 3.衍生脂质:主要有取代烃,固醇类,萜和其他脂质. (三)脂质的生物学作用 1.贮存能量; 2.构成体质; 3.生物活性物质. 二、脂肪酸 （一） 脂肪酸的种类 见表2-1、2-2 （二）天然脂肪酸的构成特点 ? 1.碳原子数多为偶数; 2.单不饱和脂肪酸的双键多在第9位,第2和第3个双键多在第12和第15位; 3.双键多为顺式,少数为反式.? (三)脂肪酸的理化性质 链长则在水中的溶解度低;双键多则熔点低;顺式异构体的熔点比反式异构体低;可以发生氧化,加成等化学反应. (四)脂肪酸盐和乳化作用 脂肪酸盐有亲水部分和疏水部分,可以使脂类形成小滴,分散到水中,可以作为去污剂使用,也可以用于生化实验,分离膜蛋白或使蛋白质变性失活. (五)多不饱和脂肪酸（PUFA） 亚油酸是ω-6家族PUFA的原初成员,也是二十碳烷化合物的前体,α-亚麻酸是ω-3家族PUFA的原初成员, ω-6家族PUFA可降低血清胆固醇, ω-3家族PUFA可显著降低血清甘油三酯,防治神经、视觉和心脏疾病，人类可能缺乏ω-3家族PUFA。 三、三酰甘油和蜡 （一）甘油取代物的构型 以手性碳原子为中心，S-原羟甲基（增加该基团优先性时，手性原中心为S-构型）为1位，R-原羟甲基（增加该基团优先性时，手性原中心为R-构型）为3位，称作立体专一编号系统（sn-系统）。 （二）三酰甘油的类型及二酰甘油、单酰甘油 三酰甘油的R1，R2，R3相同时，为简单三酰甘油， 若R1，R2，R3不同则为混合三酰甘油，大多数天然油脂是简单三酰甘油和混合三酰甘油的混合物。 二酰甘油和单酰甘油在自然间存在不多，是合成反应的中间物，单酰甘油在食品工业中可用作乳化剂。 （三）烷醚酰基甘油 其分子结构与三酰甘油相似，在自然间存在不多，但分布广泛，其中一个?-羟基以醚键与长链烷基相连。 （四）三酰甘油的物理和化学性质 三酰甘油能在酸、碱或酶作用下水解成脂肪酸和甘油，碱水解称作皂化，皂化1g油脂所需的KOH mg数称作皂化价； 油脂中的双键氢化可制造人造黄油；油脂中的双键还可与碘反应，100g油脂所能吸收的碘的克数称作碘值； 油脂中的羟基可被乙酰化，中和1g油脂中乙酰基释放的乙酸所需的KOH mg数称作乙酰价； 油脂自动氧化生成挥发性醛、酮、酸称作酸败,中和1g油脂中游离脂肪酸所需的KOH mg数称作酸价； 在油脂中加入抗氧化剂，可以防止油脂酸败。???? （五）蜡 蜡是长链脂肪酸和长链一元醇或固醇形成的酯，天然蜡是多种蜡酯的混合物。 蜡分子含一个很弱的极性头和一个非极性尾，因此完全不溶于水，蜡的硬度由烃链的长度和饱和度决定。 蜂蜡存在于蜂巢；白蜡是白蜡虫的分泌物，可用作涂料、润滑剂和其他化工原料；鲸蜡是抹香鲸头部鲸油冷却时析出的白色晶体；洗涤羊毛得到的羊毛蜡可用作药品和化妆品的底料；来源于棕榈树叶片的巴西棕榈蜡可用作高级抛光剂。 四、脂质过氧化作用 (一）自由基、活性氧和自由基链反应 1.自由基 ●定义：含有奇数价电子并因此在一个轨道上有一个未成对电子的原子或原子团。 ●特征：有顺磁性；反应性强；寿命短。 ●产生：辐射诱导；热诱导；单电子氧化还原。 2.活性氧 ●概念：含氧的高反应活性分子。 ●几种重要的活性氧： ★普通氧：氧分子有顺磁性是一种双自由基。基态氧反应活性较低。 ★超氧阴离子：