第四章多组分热力学-new.pptVIP

2002工业分析物理化学教案 指导师：王舜 教授Email: shunwang@wzu.edu.cn 设100克苯中溶解W克HCl, 则 1。定义： 一、理想液态混合物 §4.5 理想液态混合物（理想溶液） 液态混合物中任一组分B在整个浓度范围内都符合Raoult定律，即PB＝PB*xB ，则该混合物称为理想液态混合物。 二、理想液态混合物中任一组分的化学势 设定温，某B物质达到气液两相平衡 定温，气液两相平衡： 理想气体混合物任一组分B的等温化学表达式为 理想溶液 任一组分B 通常压力影响较小 其中 三、理想溶液的混合性质 ★ ★ ★ ★ ★ 二、溶剂的化学势 一、理想稀溶液 §4.6 理想稀溶液 理想稀溶液即为无限稀薄溶液，其溶剂符合拉乌尔定律，同时溶质符合亨利定律。 与理想溶液完全相同 * * 第四章 多组分系统热力学 §4.1 偏摩尔量 §4.2 化学势 §4.3 气体组分的化学势 §4.4 拉乌尔定律和亨利定律 §4.5 理想液态混合物 §4.6 理想稀溶液 §4.7 稀溶液的依数性 §4.8 逸度与逸度因子 §4.9 活度及活度因子 学习内容 引言 溶液（solution） 广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。 溶液以物态可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。 本章主要讨论液态的非电解质溶液。 溶剂（solvent）和溶质（solute） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 引言 混合物（mixture） 多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。 引言 溶液组成的表示法 在液态的非电解质溶液中，溶质B的浓度表示法主要有如下四种： 1.物质的量分数 2.质量摩尔浓度 3.物质的量浓度 4.质量分数 §4.1 偏摩尔量 [问题的提出] （1）10 ml水与10 ml水等温等压混合，总体积为 多少？ （2）10 ml理想气体与10 ml理想气体等温等压混 合，总体积为多少？ （3）10 ml水与10 ml乙醇等温等压混合，总体积 为多少？ 产生原因：分子结构、大小、分子间相互作用不同，使不同分子 在混合物中对体积的贡献与其在纯态不同。 一个多组分且组成可变的系统： 结论：系统的容量性质不具有简单的加和性，系统的容量性质不仅与T、p有关，而且与系统的组成有关， 即 X＝f（T, p, n1, n2,---------） 一、定义： (1) X可以是U、V、H、S、A和G 在温度、压力及除组分B以外其余各组分的组成均不变的条件下，广度性质X随组分B的量nB的变化率XB称为组分B的偏摩尔量 §4.1 偏摩尔量 (2)只有容量性质才有对应的偏摩尔量 二、偏摩尔量的集合公式 如：对于二组分系统 (3)偏摩尔量是一个强度性质 (4)条件：恒温恒压，除组分B外，其它组分不变。 §4.1 偏摩尔量 (5)纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 三、偏摩尔量的求法 例1：已知某NaCl溶液在1kg水中含有n mol NaCl时，体积V随n的变化关系为： 求：当n=2mol时H2O与NaCl的偏摩尔量。 (1) 分析法 三、偏摩尔量的求法 （2）图解法 V A B nB 各热力学函数之间存在的函数关系，对于偏摩尔量同样适用。 恒温恒压条件： 上式表明：偏摩尔量之间是彼此相联的。 如： 四、吉布斯—杜亥姆方程 五、偏摩尔量之间的函数关系 §4.2 化学势 在各偏摩尔量中，偏摩尔吉布斯函数的应用最为广泛，GB又称为化学势。 一、定义 狭义： 多组分均匀系统：G＝G（T，P，n1，n2，…） 化学势不同于偏摩尔量，但对于G，两者相等。 二、化学势与偏摩尔量的关系 广义： 适用范围：变组成的封闭系统和变组成的开放系统 化学势：过程性质或方向的判据。 三、过程自发性的化学势判据 等温等压不做非体积功： 四、化学势在相平衡的应用 五、化学势在化学平衡中的应用 不做非体积功的等温等压或等温等容反应： 4.3 气体组分的化学势 物质 B 的化学势 ?B ，即偏摩尔吉布斯函数，是状态函数。它没有绝对值。但是人为选择一个标准态作为计算基准。 Pg 代表理想气体 一、纯理想气体的化学势 气体的标准态：温度为T，压力为100 kPa下具 有理想气体性质的纯气体。 气体的标准化学势：