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Chapter 5 （第五章） Separation in the Chinese pharmaceutical analysis一. 中药有效成分提取分离 中药的化学成分比较复杂。有些成分是一般高等植物普遍共有的，如糖类、油脂、蛋白质、色素、树脂、无机盐等；另一些成分则是存在于某些植物的某些器官中的特殊成分，如生物碱类、黄酮类、皂苷类、强心苷、蒽醌类、挥发油、有机酸、香豆素、木质素类等。这些特殊的成分大都是具有显著的生理活性。 中药有效成分比较复杂，通常将被证明有医疗效用或生物活性的成分称为有效成分。 所谓无效成分是相对于有效成分来说的，或者是到目前还没发现它具有显著生物活性。 为了研究有效成分的结构、药理作用，减少药物的服用量，必须进行有效成分的分离提取及纯化，色谱方法在分离提取中发挥了重要作用。 草药及制剂的分析都需要要到分离技术 越来越多中草药及中药制剂的分析用到色谱分离分析方法。 提取是在进一步的分离前，首先要进行的工作。 不同的中药，成分不同，提取方法也不同。 主要提取方法 溶剂提取法 水蒸气蒸馏法 升华法 压榨法 溶剂提取法 溶剂提取法的原理溶剂提取法根据中草药中各种成分在不同溶剂中的溶解度不同，选用对有效成分溶解度大，对杂质成分溶解度小的溶剂，将有效成分从药材组织内溶解出来。 选择合适的溶剂，加到适当粉碎过的中草药原料中，溶剂由于扩散、渗透作用会逐渐通过细胞壁透入到细胞内，溶解可溶性物质，而造成细胞内外的浓度差，于是细胞内的浓溶液不断向外扩散，细胞外的溶剂则不断进入药材组织细胞中。 重复以上过程，反复多次就可以把所需的成分近于完全溶出或基本溶出。 溶剂的选择 选择溶剂要注意以下3点： ①溶剂对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小； ②溶剂不能与中药的活性成分起化学变化； ③溶剂要经济、易得、使用安全、易于回收等。 常见的提取溶剂可分为以下3类 （1）水 水是一种强的极性溶剂。 有时为了增加某些成分的溶解度，也常采用酸水及碱水作为提取溶剂。例如多数游离的生物碱是亲脂性化合物，不溶或难溶于水，但与酸结合成盐后，能够离子化，加强了极性，就变为亲水的物质。 （2) 亲水性的有机溶剂 与水能混溶的有机溶剂，如乙醇（酒精）、甲醇（木精）、丙酮等，以乙醇最常用。 乙醇的溶解性能比较好，对中草药细胞的穿透能力较强。中药中的亲水性的成分除蛋白质、黏液质、果胶、淀粉和部分多糖、油脂和蜡等外，其余成分在乙醇中皆有一定程度的溶解度；一些难溶于水的亲脂性成分，在乙醇中的溶解度也较大。 (3)．亲脂性的有机溶剂 是一般所说的与水不能互溶的有机溶剂，如石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、二氯乙烷等。这些溶剂的选择性能强，不能或不容易提出亲水性杂质，易提取亲脂性的物质，如油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素等强亲脂性的成分。 这类溶剂容易挥发，多易燃（氯仿除外），一般有毒，价格较贵，设备要求也比较高，操作需要有通风设备。另外，这类试剂的透入植物组织的能力较弱，往往需要长时间反复提取才能提取完全。 溶剂提取方法 （2）渗漉法 具体操作： 将中草药粉末先装在渗漉器中使药材浸渍24～48 h膨胀，然后不断添加新溶剂，使其自上而下渗透过药材，从渗漉器下部流出、收集浸出液的一种浸出方法。当溶剂渗透进药粉细胞内溶出成分后，由于其比重加大而向下移动时，上层新加入的溶液便置换其位置，造成良好的浓度差，使扩散能较好地进行，提取的过程是一种动态过程，故浸出的效果优于浸渍法。 （5） 酶法提取 中草药的细胞壁是由纤维素构成，其中的有效成分往往是包裹在细胞壁内，酶法就是利用纤维素酶、果胶酶、蛋白酶等（主要是纤维素酶），破坏植物的细胞壁，以利于有效成分最大限度溶出的一种方法。 中草药提取新技术 超临界流体萃取技术 超临界流体定义 任何一种物质都存在气相、液相和固相三种相态，三相成平衡态共存的点叫三相点。液、气两相成平衡状态的点叫临界点。在临界点时的温度和压力称为临界温度和临压力。高于临界温度和临界压力而接近临界点的状态称为超临界状态。不同的物质其临界点所要求的压力和温度各不相同。 超临界流体(SF)是指在临界温度和临界压力以上，以流体形式存在的物质，兼有气、液两者的特点，同时具有液体的高密度和气体的低黏度的双重特性。SF有很大的扩散系数，对许多化学成分有很强的溶解性 目前研究较多、最常用的超临界流体是二氧化碳，因其具有无毒、无臭、无味、不燃烧、化学性质稳定、不易与溶质反应、临界点低、临界条件容易达到、纯度高、价廉、易获得、易与溶质要离、使用安全等优点，成为中草药超临界萃取中的一种较理想和使用较普遍的溶剂。 在超临界状态下，CO2流体兼有气液两相的双重物点，既具有与气体相当的高扩散系