第四章 自由基共聚课件.pptVIP

由共聚物组成测定竞聚率的条件： （1）测定竞聚率的样品必须充分纯化； （2）分析样品是在两种单体的不同投料比例，并在低转化率下（一般为5％）获得，只有这样才可以认为单体混合物组成基本不变；对于竞聚率差异较大的共聚体系，应测定在不同转化率下的竞聚率，外推至转化率为零时求得。 4.6 竞聚率的测定 （1）曲线拟和法 在低转化率下通过实验测定F1-f1曲线，根据图形用试差法得到r1和r2，然后由拟定的f1计算F1，如果计算得到的曲线和实验得到的相符，则r1和r2正确。 将共聚物组成微分方程重排，可得： （2）直线交叉法 r1 r2 0 一次实验得一条直线，数次实验得几条直线，由交叉区域的重心求出r1和r2 （3）截距斜率法将共聚物组成方程变成 ， 的截距、斜率的形式。 设： (共聚物组成之比) （原料组成之比） 将 、R代入共聚物组成方程，得： 以 对 作图，得一直线，由直线得斜率、截距得到 ， 。 （1）温度 单体竞聚率的大小取决于k11与k12之比： 温度升高将使共聚反应向理想共聚的方向变化。 影响竞聚率的因素 r1＞1, △E＜0 r1 ＜1, △E＞0 E11、E12分别为均聚增长和共聚增长活化能其差值很小，