第三章烯烃和炔烃_亲电加成技术分析.ppt

华忠缘 2016.3.28 * * 第三章 烯烃和炔烃 亲电加成 第一节 烯烃和炔烃的结构 为何烯烃的原子都在同一平面？C=C中两原子的距离不是单键的一半（0.077nm）？ 一、烯烃的分子结构 二、炔烃的分子结构 杂化 sp杂化轨道的电子云示意图 碳原子中的两个sp杂化轨道 s-sp sp-sp s-sp 乙炔分子中的σ键 两个C-Cπ键的形成示意图 第二节 烯烃和炔烃和的同分异构体 烯烃除了有碳干异构体外，还由于双键位置不同有位置异构，相同碳原子数的烯烃和环烷烃还有功能团异构。 一、构造异构 第三节 烯烃和炔烃的命名 一、系统命名 选择主链 选择含有不饱和键的最长碳链作为主链，按主链的碳原子数命名为“某烯”或“某炔”。如果有几种选择主链的方法，应使选择的主链含取代基最多 2. 主链编号 编号时从有不饱和键的一端开始，这样使不饱和键的位次最小。在主链的名称前写出不饱和键的位次并用“－”隔开。取代基的表示方法和烷烃相同，但是取代基和主链间也要用“－”隔开。 丁烯 1－ 3－甲基－2－乙基－ 第四节 烯烃和炔烃的化学性质 一、亲电加成反应(electrophilic addition reaction) 由于烯烃的π键存在，使双键碳原子上有可流动的电子云，能与带正电的微粒发生反应，带正电的微粒叫亲电试剂，亲电试剂进攻双键碳原子的反应叫亲电反应，亲电反应使不饱和键生成饱和键的反应叫亲电加成反应。 与酸的加成 （1）与卤化氢的加成 卤化氢与烯烃加成反应的活泼顺序：HIHBrHCl 对于不对称烯烃的卤代烃加成反应，生成的主要产物是氢原子加到含氢较多的双键碳原子的卤代烃，这称为马氏规则。 二、 自由基加成反应 不对称烯烃与卤化氢的加成产物是马氏规则产物，要得到反马氏规则产物怎么办？ 过氧化物 三、催化氢化 催化加氢 在催化剂存在下，有机化合物与氢分子发生的反应称为催化氢化（catalytic hydrogenation）. 2. 氢化热及烯烃稳定性 1mol不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。 氢化热越大，分子的内能越高，越不稳定。 相同数目碳原子的烯烃，反式比顺式稳定，双键碳原子上的基团越多，越稳定。 126.8 119.2 112.5 四、氧化反应 1. KMnO4或OsO4氧化 烯烃在酸性条件下的氧化反应是在双键处断裂，＝CH2氧化为CO2 ; RHC= 氧化为RCOOH（羧酸）; (R)2C=氧化为酮 通过烯烃的酸性氧化产物，可以推断烯烃的结构 *