第四章解离平衡技术分析.ppt

三、两性物质溶液pH值的计算 NaHA Na H2PO4 Na2HPO4 结论：少量外来酸碱的加入不会影响溶液的pH值，缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。 2. 缓冲原理： HAc H+ + Ac-(弱电解质） NaAc Na+ + Ac- (强电解质） 加入酸，如HCl，H+与Ac-结合，生成HAc，平衡左移，溶液pH值变化不大。 抗酸成分 抗碱成分 加入碱，如NaOH，HAc与OH-与结合，生成Ac-， 溶液pH值变化也不大 一切缓冲溶液的缓冲能力都有一定限度，为了定量地表示缓冲溶液缓冲能力的大小，提出“缓冲容量”的概念。 能使每升缓冲溶液的pH值改变1个单位所需加入强酸或强碱的摩尔数，叫做缓冲溶液的缓冲容量?。 弱碱 — 强酸弱碱盐的缓冲体系： 3. 缓冲溶液[H+] (pH)的计算 弱酸HA — 弱酸强碱盐MA HA H+ + A - 初始 c酸 0 c盐 平 c酸- x x c盐+ x 4.4 酸碱理论 4.4.1 Arrhenius (阿仑尼乌斯)理论 1887年提出了酸碱电离理论：凡是在水溶液中能够电离产生的阳离子全部都是H+ 的化合物叫酸；电离时产生的阴离子全部是OH?的化合物叫碱。 局限：无法解释NaCO3，Na3PO4 呈碱性；NH4Cl现酸性的事实；无法解释非水溶液中的酸碱行为 液氨中： NH4+ + NH2- = 2 NH3 4.4.2 Br?nsred ? Lowry质子理论 1923年，丹麦Br?nsred和英国Lowry提出酸碱质子理论 凡是能给出质子的分子或离子称为酸， 凡是能接收质子的分子或离子称为碱。 酸 ? 质子 ＋ 碱 [Al(H2O)6]3+ ? [Al(H2O)5(OH)]2+ + H+ 酸 碱 质子 HPO42－ ? PO43－ + H+ 酸 碱 质子 HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+ 等都能给出质子，都是酸； OH?、Ac?、 NH3、 HSO3?、 CO32?等都能接受质子，都是碱； 共轭酸碱： 酸碱存在着对应的相互依存的关系；物质的酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现 ① 酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴离子 ② 有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱，但在另一对共轭酸碱对中是酸； ③ 质子论中不存在盐的概念，它们分别是离子酸或离子碱 4.4.3 Lewis的酸碱电子理论 1．Lewis的酸碱电子理论的提出 质子理论无法解释如SnCl4、AlCl3等的酸碱性行为 2．理论要点： 凡可以接受电子对的分子、原子团、离子为酸凡可以给出电子对的物质为碱。 3．Lewis的电子理论有关酸、碱的划分 凡金属阳离子及缺电子的分子都是酸； 凡与金属离子结合的阴离子或中性分子都是碱 4．酸碱反应的实质： 酸碱反应的实质是形成配位键的反应；碱提供电子对，酸以空轨道接受电子对形成配位键。 5．Lewis的酸碱电子理论的优缺点： 优点：一切化学反应都可概括为酸碱反应 缺点：太笼统，不易掌握酸碱的特性；无法判断酸碱性的强弱 4.4.4 软硬酸碱理论 硬酸：半径小，电荷高的离子。如碱土金 属离子和Ti4+, Fe3+, Al3+, In3+等 软酸：半径大，电荷低的离子。如 Ag+, Pt2+, Hg2+ 硬碱：半径小，变形小的阴离子。如F–, O2–等 软碱：半径大，变形大的阴离子。如I – , Br – ，ClO4 – 等 软硬酸碱规则： 硬亲硬，软亲软， 软硬结合不稳 定，软硬交界都不管 优点：①比电子理论更广泛的范围 ②可以解释化合物的稳定性 4.5 沉淀溶解平衡和溶度积 4.5.1 难溶电解质的溶解度和溶度积（s/L相） 1、溶度积常数 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 当溶解与结晶的速度相等时，达到平衡状态 KAgCl ? = [Ag+][Cl-] 为一常数， 该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。 AnBm(s) nAm+(aq) +