第五章 黄酮类化合物技术分析.ppt

第五章黄酮类化合物 （Flavonoids） 天然药物化学 基本要求 本章内容 第一节 概述 第二节 理化性质与颜色反应 第三节 提取分离方法 第四节 结构鉴定 第五节 结构研究实例 异黄酮 异黄酮的研究状况 一、黄酮及其结构特点 黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接而成的一系列化合物。 结构特点： C6-C3-C6；三环（A、B和C）；三碳链；编号； 二、结构分类 （1） C3-位：有OH 黄酮醇 (Flavonol) 无OH 黄酮 (Flavone) （2） C2－3饱和：二氢黄酮（醇）(Flavanone) （3）C3与B环相连：异黄酮( Isoflavone ) （4）C环开环：查耳酮(Chalcone ) （5）C环还原：黄烷类 多以苷的形式存在：O-苷和C-苷 苷中常见糖的种类： 单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠 李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1— 6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 三糖：龙胆三糖，槐三糖 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖 六、常见取代基和取代位置 OH，OCH3，异戊烯基，CH3，亚甲二氧基 OH，OCH3等含氧基团： A环：5，7位 B环：3’ ，4’ 烷基： A环：6，8位 B环：3’位 六、生物活性 1. 对心血管系统的作用 Vp样作用：芦丁、橙皮苷等有Vp样作用，能降低血管脆性及异常通透性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。 扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定。 降血脂及胆固醇：木樨草素 2. 抗肝脏毒作用 从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素等黄酮类化合物具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。 （+）-儿茶素(Catergen)也具有抗肝脏毒作用，可治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损伤。 3. 抗炎 芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具抗炎作用。 4. 抗菌及抗病毒作用 如木樨草素、黄芩苷、黄芩素等抗菌 槲皮素、桑色素、山柰素等抗病毒。 练习 黄酮类化合物主要分布在： 本章内容 第一节 概述 第二节 理化性质与颜色反应 第三节 提取分离方法 第四节 结构鉴定 第五节 结构研究实例 一、一般性状 形态：多为结晶，少数为无定形粉末。 旋光性：游离苷元中，除二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）及双黄酮有旋光性外，其它无旋光性。苷类均有旋光性。 颜色：结构存在交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。 黄酮（醇）及其苷：呈灰黄色-黄色（7和4’位助色团） 查耳酮：黄色-橙黄色 二氢黄酮（醇）：无色 异黄酮：微黄色 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同： 红色（pH7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH8.5) 三、酸碱性 酸性：来源分子中的酚羟基； 可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。 酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置： 7,4′-OH 7-或4 ′-OH 一般酚OH 5-OH 3-OH 来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱性，可与强酸生成（金羊）盐而溶于酸水中。 四、显色反应 （一）还原反应 HCl-Mg 反应（常用鉴别反应）橙红-紫红 HCl-Zn 四氢硼钠（NaBH4)（专属性鉴别反应） 紫色-紫红 可与金属盐类试剂产生络合反应 （1）锆盐 （4）镁盐 （2）铝盐 （5）氯化锶 （3）铅盐 （6）三氯化铁反应 （三）硼酸显色反应 条件： 1）结构要求：5-OH黄酮和2′-OH查耳酮 2）在有机酸或无机酸存在下 现象：亮黄色。 （四）碱性试剂 在日光及紫外灯下，通过纸斑反应观察样品用碱性试剂处理后的颜色变化情况 NH3蒸气：颜色加深，可逆；Na2CO3反应不可逆。 黄酮类有邻二酚羟基或3，4 ′-二羟基：在碱液中