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本章重点： 1.苯分子的结构特点； 2.单环芳烃的命名及化学性质； 3.定位规则的应用； 4.利用休克尔规则判断芳香性。 本章难点： 定位规则的理论解释；定位规则的应用；利用休克尔规则判断芳香性。 第四章 芳香烃 芳香烃：分子中含有苯环结构的碳氢化合物。 按分子中苯环的多少将芳烃分为：单环芳烃、多环芳烃等。 1、单环芳烃 分子中只有一个苯环的芳烃 ◆ 芳香烃的定义及分类 2、多环芳烃 分子中含有两个或两个以上苯环的芳烃。根据苯环连接的方式不同分为：多苯代脂肪烃，连苯烃，和稠环芳烃。 （1）多苯代脂肪烃 脂肪烃分子中两个或两个以上氢原子被苯基取代的化合物 三苯甲烷 1，2-二苯乙烯 （3）稠环芳烃 两个或两个以上苯环彼此共用两个碳原子而成的多环芳烃。 环丙烯正离子 3 非苯芳烃 分子中不含苯环的芳香烃。 奥 ■ 异构现象 一、单环芳烃的异构现象及命名 第一节 单环芳烃 1 当苯环上连有烷基、卤、硝基时，以苯为母体，称**苯 ■ 命名 2 当苯环上连有烯基、醛、酮、羧基等，苯环为取代基，称苯** 3 当环上连有不同的取代基时，命名时的最优先基团和芳环一起决定母体的名称，其它作为取代基，遵循编号规则。 命名时优先次序 4－氯苯甲醛 1, 2－二溴苯 3－硝基苯甲酸 例 对氯苯甲醛 邻二溴苯 4－氨基－ 2－羟基苯甲酸 2－苯基庚烷 当苯环连有复杂的取代基时，苯基为取代基 E-2-苯基-2-戊烯 【命名】 1-甲基-4-叔丁基苯 3-苯基丙烯 2-甲基-4-苯基戊烷 1865年德国化学家凯库勒创造性地提出苯的环状结构式 ①苯的凯库勒结构式 二、苯的结构 ②苯分子结构的近代概念 ◆ 取代反应 1. 卤代反应 四、单环芳烃的化学性质 2. 硝化反应 3. 磺化： 4. Friedel – Crafts反应 (1) F – C 烷基化反应: (2) F – C 酰基化反应： (1) F – C 烷基化反应有异构化、多烷基化现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。 （2） F – C 酰基化反应无异构化、多烷基化现象，当苯环上连有吸电子基时，难发生。 1. 苯环氧化: ◆ 氧化反应 2. 烷基苯的氧化( 侧链氧化 )： 无论烷基侧链的长短， 含α- H的烷基苯的氧化产物 通常都是苯甲酸。不含α- H的烷基苯不被氧化，用于鉴别 ◆ 侧链α- H卤代反应 ◆ 加氢反应 亲电取代反应：由亲电试剂的进攻而引起的取代反应。 + H+ 亲电试剂 ? -配合物 ?-配合物 五、亲电取代反应历程 慢 ?-配合物 活泼亲电试剂的生成： 烷基化反应： 正碳离子证据 思考：如何制备 1.第一类定位基(即邻对位定位基) ―O-、 ―N(CH3)2 ＞ ―NH2 ＞ ―OH ＞ ―OCH3 ＞―NHCOCH3 ＞―OCOCH3 ＞ ―CH3 ＞ ―X 等。 这类定位基可使苯环活化(卤素除外),又叫致活基。 六、苯环上亲电取代反应的定位规律 2. 第二类定位基（即间位定位基） ―N+(CH3)3 ＞ ―NO2 ＞ ―CN ＞ ―SO3H ＞ ―CHO＞ ―COOH ＞ ―COOR ＞ ―CONH2 等. 这类定位基可使苯环钝化，又叫致钝基。 ◆ 一元取代苯的定位规律 ◆ 二元取代苯的定位规律 1. 环上原有两个取代基为同一类定位基,由定位能力强的定位基决定。如： 2.原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位基决定。 【例】 甲苯为例: ◆ 定位规律的理论解释 1. 邻、对位定位基 (1). 从电子效应来解释 (2). 从?-配合物的稳定性解释 苯酚为例: 卤苯为特例: 对卤苯来说，诱导效应决定反应的速度，共轭效应决定反应的方向 2. 间位定位基 硝基苯为例: 1.比较亲电取代反应的活性顺序 2. 预测反应主产物： ◆ 定位规律的应用 3. 选择合理的合成路线： 【例】 2. 预测反应主产物： 3. 选择合理的合成路线： 【例1】 【例2】 【例3】 第二节 稠环芳香烃 稠环芳烃是指多个苯环共用相邻的两个碳原子而组成的多环体系。 萘的１、４、５、８位也叫做α位 ２、３、６、７位叫做β位 萘的编号 ◆ 萘的结构与命名： α位的电子云密度大于β位 一、萘 命名规律：1. 4个α位均可为1 2. 保证命名时的优先基团位次最低 3. 遵循编号规则 4-甲基-2-萘磺酸 1，4-二甲基萘 1，5