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上讲回顾 黄昆方程 —— 长光学波的宏观方程 —— 极化波中离子相对位移、宏观极化和宏观电场之间的 关系 —— 离子相对运动的振动方程 —— 极化方程 LST (Lyddano-Sachs-Teller)关系 —— 长光学纵波伴随着宏观极化电场 ? 极化声子 —— 长光学横波不会引起静电极化，但会引起有旋的磁场， 具有电磁性 ? 电磁声子 §3.8 晶体热容的量子理论 固体的定容热容 — 固体的平均内能 —— 固体内能包括晶格振动的能量和电子热运动的能量 实验结果：低温下，金属的热容 —— 温度不是太低的情况，可忽略电子对比热的贡献 —— 电子对比热的贡献 —— 晶格振动对比热的贡献 晶格振动的平均能量 晶格振动对热容的贡献 CV=3NkB —— 与温度无关 * 这就是杜隆-珀替(Dulong-Petit)定律 * 这个定律在100K或以上的温度数量级是与实验相符的 * 若温度下降，热容将低于定律给出值，并趋于零 能均分定理 ? 每个自由度的平均能量是kBT 固体有N个原子，就有3N个简谐振动模式 晶格振动热容的经典理论 实验观察发现，低温时固体的热容随温度下降并趋于零 典型金属元素定压比热随温度的变化的测量值同Dulong-Petit 定律的比较 经典理论中的能均分定理不适用！问题出在哪里？ 是否是所采用的简谐近似不够好？ 简谐近似：恢复力与位移成线性，势能保留到二次项。 简谐近似和温度的关系： 温度高?原子振动大； 温度低?原子振动小 从这个角度看，简谐近似应该是温度越低越有效！ 温度高时，简谐近似有可能不再有效！ 实验结果结果表明简谐近似在高温也有效。 问题不在于简谐近似！ 晶格振动的能量是量子化的！(声子体系) 晶格热容的量子理论 一个频率为?j的振动模对热容的贡献 频率为?j的振动模由一系列量子能级为 组成 处于量子态 的概率 利用 取 一个振动模的平均能量 利用 取 一个振动模的平均能量 —— 与晶格振动频率和温度有关 一个振动模对热容贡献 一个振动摸的平均数声子数 —— 玻色统计 1) 高温极限 —— 与杜隆－ 珀替定律相符 一个振动模对热容贡献 忽略不计 2) 低温极限 —— 与实验结果相符 一个振动模对热容贡献 晶体中有3N个振动模，总的能量: 晶体总的热容 晶体的总热容 讨论： 振动能量远高于温度的模式对热容的贡献可忽略 温度低时，可不计光学支格波对热容的贡献 晶格振动对热容的贡献： 晶体 —— N个原胞，每个原胞有n个原子 —— 3支声学波 ? 3N个声学振动模式 —— 3n－3支光学波 ? (3n-3)N个光学振动模式 对声学支格波，有q→0，? →0 因此，不管温度多低，都不能忽略低频模式对热容的贡献 计算3N个简振模的频率比较复杂，通常采用简化的爱因斯坦模型和德拜模型。 1. 爱因斯坦模型 N个原子构成的晶体，所有的原子以相同的频率?0振动 (相当于3N个振动频率为?0的独立格波叠加 ) 晶格振动对热容的贡献： 爱因斯坦温度 —— 1) 高温极限时 2) 低温极限时 讨论 ——杜隆－ 珀替定律 与 不符 讨论 —— 选取合适的 值，可使理论计算的结果和实验结果 在较大温度范围内相当好地符合。 —— 对于大多数固体： 对金刚石： ，CV 以指数形式下降 理论值比实验值下降更快 金刚石 2. 德拜模型 1912年 德拜 —— 以连续介质的弹性波来代表格 波，将晶格看作是各向同性的 连续介质 三维晶体 —— 有1个纵波和2个独立的横波 —— 不同q的对应的纵波和横波，构成了晶格的全部振 动模，不同振动模的能量不同 色散关系 —— 爱因斯坦模型缺陷：忽略了各个格波的频率差别 晶体总的热容 —— 振动频率分布函数 和?m的计算 晶格振动对热容的贡献： 频率在 之间振动模式的数目 —— 振动频率分布函数，或者振动模的态密度函数 波矢q受边界条件的限制分立取值，允许的取值在q空间形成了均匀分布的点子 体积元 状态数 —— q是近连续变化