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第五章 橡胶
特种合成橡胶
1、概 述
特种用途、用量较少;
多属于饱和橡胶(丁腈橡胶除外);
多为极性橡胶(硅橡胶除外)。
特种合成橡胶:
1、概 述
丁腈橡胶;
硅橡胶;
氟橡胶;
丙烯酸酯树脂。
特种合成橡胶:
以丁二烯和丙烯腈为原料,采用自由基乳液聚合而成,是目前用量最大的特种合成橡胶。
2、丁腈橡胶
(1)制备和品种
特殊丁腈橡胶
通用丁腈橡胶
极高丙烯腈橡胶(ACN含量43%)
低丙烯腈橡胶(ACN含量24%)
中高丙烯腈橡胶(ACN含量31~35%)
高丙烯腈橡胶(ACN含量36~42%
丁腈橡胶
中丙烯腈橡胶(ACN含量25~30%)
氢化、羧基、液体、粉末丁腈橡胶
(1)制备和品种
ACN
耐热性
耐老化性
耐油性
气密性
强度
耐磨性
硬度
弹性
低温性能
绝缘性
丙烯腈含量:影响丁腈橡胶的重要指标,其含量一般在15~50%范围内。
(2)结构、性能与应用
(2)结构、性能与应用
化学结构
丙烯腈含量提高,大分子极性增加,内聚能密度提高,加工性能变好,硫化速度加快,耐热、耐磨性能、气密性提高,但弹性降低,耐寒性能下降。
(2)结构、性能与应用
化学结构
属于非结晶性的极性不饱和橡胶,耐油性仅次于氟橡胶、丙烯酸酯橡胶,可制备耐油制品,耐油胶管、密封圈、贮槽衬里等。
(3)特种丁腈橡胶
羧基丁腈橡胶:与丙烯酸类第三单体共聚,如丙烯酸或甲基丙烯酸;羧基的加入,极性,耐油性进一步提高,还具有突出的高强度;良好的粘着性和耐老化性能。
2、丁腈橡胶
(3)特种丁腈橡胶
液体丁腈橡胶:分子量600~7000,主要作固体丁腈橡胶的增塑剂用;
高饱和丁腈橡胶(氢化丁腈橡胶):将丁腈橡胶溶于适当溶剂中,催化加氢得到,耐油性,耐热性提高。
2、丁腈橡胶
3、硅橡胶
由硅氧烷与其他有机硅单体共聚而成;
分子链兼有无机和有机性质的高分子弹性体。
(1)硅橡胶的制备和品种
(1)硅橡胶的制备和品种
加成反应型硅橡胶
热硫化硅橡胶
硅橡胶
有机过氧化物硫化剂,经加热自由基交联,分子量40~60万,是最早应用的一类橡胶。
室温硫化硅橡胶
分子量较低,常为粘稠状液体,分子两端含有羟基或乙酰氧基,这些活性官能团发生缩合反应,形成交联结构而成为弹性体。
官能度为2的含乙烯端基的聚二甲基硅氧烷在铂催化剂作用下,与多官能度含氢硅烷的聚合物加成交联,生胶一般为液态。
(2)结构、性能与应用
分子主链由 Si 和 O 交替组成,主链高度饱和,Si-O 键的键能(165kJ/mol)比 C-C 键能(84kJ/mol)大得多。
R、R’、R’’为甲基、乙烯基、氟原子、氰基、苯基等
3、硅橡胶
(2)结构、性能与应用
优异的耐老化(热氧、臭氧、气候)性能,极好的疏水性及电绝缘性,并具有低表面能和表面张力。
3、硅橡胶
(2)结构、性能与应用
Si-O柔顺性好,分子内、分子间的作用力小,硅橡胶属于一种半无机的饱和、杂链、非极性弹性体;优异的耐高、低温性能,具有所有橡胶中最宽的工作温度范围(-100~350℃)。
缺点:不耐酸碱、遇到酸碱发生解聚;生胶的强度很低(0.3MPa),常使用增强剂炭黑加强。
广泛应用于宇航工业、电子、电气工业的防震、防潮灌封材料,汽车工业的密封件和医疗卫生制品等。
(2)结构、性能与应用
4、氟橡胶
主链或侧链上含有氟原子的一类高分子弹性体。
(1)氟橡胶的制备和品种
全氟醚类氟橡胶
含氟烯烃类橡胶
氟橡胶
亚硝基类氟橡胶
氟化膦腈类氟橡胶
4、氟橡胶
(1)氟橡胶的制备和品种
含氟烯烃类橡胶
偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(26型)
偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯-可硫化单体共聚物
偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯共聚物
偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物
(2)氟橡胶的结构、性能与应用
偏二氟乙烯与六氟丙烯的乳液共聚物;
分子主链高度饱和,极性非常大,分子间作用大,属于碳链饱和极性橡胶。
26型氟橡胶:
(2)氟橡胶的结构、性能与应用
氟含量提高,耐化学品性能提高,但低温性能下降。
26型氟橡胶:
4、氟橡胶
(2)氟橡胶的结构、性能与应用
优异的耐油以及耐芳烃类溶剂;
优异的热稳定性,耐化学品性和耐腐蚀性是所有橡胶中最好的;
弹性较小,低温性能较差,不易加工;
(2)氟橡胶的结构、性能与应用
对低分子脂类、醚类、酮类、胺类等亲核性化学品的耐性较差。
主要用途:航空航天、导弹、火箭等领域的密封制品。
5、丙烯酸酯橡胶
以丙烯酸酯(CH2=CHCOOR)为主要单体,与少量带有可提供交联反应的活性基团的单体共聚而成的一类高分子弹性体。
5、丙烯酸酯橡胶
饱和主链结构使丙烯酸酯橡胶具有良好的耐热氧老化和耐臭氧老化性能 ,极性酯基使其表现出良好的耐油性,仅次于氟橡胶。
5、丙烯酸酯橡胶
缺点:耐寒性较差,酯基易水解,在酸
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