20150410第12次相平衡.pptVIP

CO2的三相点对应的压力是5.11 atm，因此在低于这一压力的条件下不可能存在液态的CO2；同时，在195K时，其蒸气压就达到了1 atm，因此在常温下，暴露在大气中的固体CO2就会“沸腾”(即升华)。所以，固体CO2也俗称为干冰。 一、克拉佩龙方程 Clapeyron Equation 两相平衡时p、T之间的函数关系 6-2 单组分系统相图 g、l、s 三相的相互关系 B*(?) T, p B*(?) T, p ?T,pG = 0 B*(?) T + dT, p + dp ?T,pG = 0 B*(?) T + dT, p + dp 二、克劳修斯-克拉佩龙方程 摩尔蒸发焓和一个温度下的饱和蒸气压，计算另一温度下的饱和蒸汽压 不同温度下的饱和蒸气压推算摩尔蒸发焓 描述气-液，气-固平衡时，饱和蒸气压和温度T的关系 水的相图 1、相图的绘制 双变量系统 F = 2 单变量系统 F = 1 无变量系统 F = 0 冰 水 水蒸气 冰 水 冰 水蒸气 水 水蒸气 中常压力下 ，g、l、s 三相，相互关系为： 6-2 单组分系统相图 相律分析 单组分系统： C = 1 P = 1，单相，F = 2 ，双变量系统(T, p)， p ? T图中用面表示 P = 2，两相，F = 1 ，单变量系统(T或 p)，p ? T图中用线表示 P = 3，三相共存，F = 0 ，无变量系统， p ? T图中用点表示 三相点 F 不可为负，所以单组分系统不可能有四相共存。 OC是气-液两相衡线 (即水的蒸气压曲线) 它不能任意延长，终止于临界点C，这时气-液界面消失。 临界点 高于临界温度，不能用加压的方 法使气体液化，处于临界态。 OB是气-固两相平衡线 即冰的升华曲线，理论上可延长至0 K附近。 OA 是液-固两相平衡线 OA线不能任意延长 当A点延长至压力大于2×108时，相图变得复杂，有不同结构的冰生成。 l (水） A C e d c b a s(冰） O C’ g (水蒸气） B T p 水的相图 三个单相区 气、液、固 单相区内 三条两相平衡线 在线上 压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由系统自定。 反之亦然。 l (水） A C e d c b a s(冰） O C’ g (水蒸气） B T p 两相平衡线的斜率 三条两相平衡线的斜率均克拉佩龙方程求得： OC线 斜率为正 OB线 斜率为正 OA线 斜率为负 l (水） A C e d c b a s(冰） O C’ g (水蒸气） B T p O点是三相点 气-液-固三相共存 三相点