3 基础化学 第三章 电解质溶液 2015.ppt

沉淀分离法 Fe 3+ 沉淀完全时： [OH-]3 = Ksp,Fe(OH)3 / [Fe 3+] = 2.79×10-39 / (1×10-5) [OH - ] = 6.53×10-12 , pOH = 11.18 , pH = 2.82 Ksp,Fe(OH)3 = 2.79×10-39 若不考虑因加入试剂而造成溶液体积的改变，根据溶度积规则，Fe 3+ 开始沉淀时： [OH - ]3 = Ksp,Fe(OH)3 / [Fe 3+ ] = 2.79×10-39 / 0.01 [OH - ] = 6.53×10-13 , pOH = 12.18 , pH = 1.82 [Fe 3+ ] = 0.01×0.1%= 1 ×10-5 * 沉淀分离法 Ksp,Mg(OH)2 = 5.65×10-12 Mg 2+ 开始沉淀时： [OH - ]2 = Ksp,Mg(OH)2 / [Mg 2+ ] = 5.65×10-12 / 0.01 [OH - ] = 2.38×10-5 , pOH = 4.62 , pH = 9.38 向溶液缓慢加入碱， pH 达到 1.82 时 Fe(OH)3 开始沉淀， pH 达到 2.82 时 Fe(OH)3 沉淀完全； pH 达到 9.38 时Mg(OH)2开始沉淀。 控制 pH 在 2.81～9.38 之间， Fe 3+ 生成Fe(OH)3沉淀，而 Mg 2+ 仍然留在溶液中，实现分离。 * 沉淀的溶解 要实现 Q i ＜ Ksp ，必须降低该难溶电解质饱和溶液中某一离子的浓度，以使其 Qi ＜Ksp。降低离子浓度的方法有： 1．生成难解离的物质使沉淀溶解 如生成 水、弱酸、弱碱、配离子和其它难解离的分子等。 根据溶度积规则，当溶液中的 Q i ＜ Ksp 时，沉淀就会溶解。 * 沉淀的溶解 (1) 生成难解离的水 (金属氢氧化物沉淀的溶解 ) * 沉淀的溶解 * 沉淀的溶解 硫化物的溶解 * 沉淀的溶解 (3) 生成稳定的配离子 * 沉淀的溶解 (4) 氧化还原反应 3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O * 一元弱碱溶液 pH 计算 NaAc 为强电解质：NaAc —→ Na+ + Ac- ， Ac- 为碱 Kb(Ac-) = Kw/Ka(HAc) = 1×10-14/(1.7×10-5 )= 5.9×10-10 Kb·c(Ac-) = 5.9×10-10×0.01 = 5.9×10-12 ＞ 20 Kw， c(Ac-) ／Kb = 0.01 / (5.9×10-10) = 1.7×107 ＞ 500， = 5.9×10-10×0.01 例 计算0.010 mol/L NaAc 溶液的pH = 2.4×10-6(mol/L) pOH = - lg[OH-] = - lg(2.4×10-6) = 5.62 pH = 14 – pOH = 8.38 * 多元酸碱溶液 pH 计算 水： H2O + H2O H3O+ + OH- Kw =［H3O+］［OH-］ * 多元酸碱溶液 pH 计算 溶液中的 [H3O+] 为各个平衡所提供的质子的总和， 并且［H3O+］同时影响各个质子传递平衡。 Ka1／Ka2≥102时，可忽略第二步及以后各步质子传递反应所产生的H3O+，作一元弱酸处理 Ka1ca≥20 Kw且 ca / Ka1≥500 时，可用最简式 Ka1ca≥20 Kw时，忽略水的质子自递平衡产生的H3O+ * 多元酸碱溶液 pH 计算 例：计算0.100 mol·L-1 H2S溶液的[H3O+]、[HS-]和[S2-] 第一步质子传递反应为 H2S + H2O H3O+ + HS－ 解： 质子传递平衡常数 第二步反应为 HS－ + H2O H3O+ + S2－ 质子传递平衡常数 水的质子自递 H2O + H2O H3O+ + OH- Kw=［H3O+］·［OH-］ * 多元酸碱溶液 pH 计算 先检查是否符合简化处理条件： Ka1/Ka2 = 8.91×10－8/(1.12×10－12) =