Ch-2 溶胶-凝胶合成法.ppt

第二章 溶胶-凝胶合成法 2-1? 溶胶与凝胶 溶胶（sol）：亦即胶体溶液，是指大小在10~1000 ? 之间的固体粒子分散于介质中所形成的多相体系。这里所指的介质为液体。 胶体颗粒之间存在吸引力，溶胶中胶体颗粒周围的双电层之间又存在静电斥力。当斥力大于引力时，胶体颗粒之间保持一定距离，溶胶体系稳定存在；当引力大于斥力时，胶体颗粒会发生聚合，体系发生聚沉。 凝胶（gel）：可以通过改变某种条件 如降低温度或 控制溶胶中电解质的浓度等 使胶体溶液（sol）中的溶胶颗粒不能发生相互位移，整个胶体溶液失去流动性，变成半刚性的固相体系，此种固相体系就是凝胶体（gel），这种由溶胶转变为凝胶的过程被称为胶凝作用（gelation）。 柴叶豆腐：呈暗绿色，闻起来有一股独特的草木香味。夹在筷子上软颤颤的，放进嘴里香腻爽滑。 主料：豆腐柴叶 柴叶豆腐： 主料：豆腐柴叶 柴叶豆腐形成的主要外界影响因子: 豆腐柴叶制备的滤汁（溶胶），在添加0.02%～0.04%Mg2+或Ca2+能形成胶凝强度适中的柴叶豆腐（凝胶）； 调整滤汁pH在4～5之间, 能形成固定形态、质地均匀的柴叶豆腐 2-2 溶胶-凝胶合成法的基本过程 起始原料:硝酸盐、氯化物等含金属无机物，金属醇盐, 醋酸盐, 草酸盐和金属有机化合物等 基本过程: (1) 将原料(前驱体)分散(溶解)在溶剂(水或有机溶剂)中,经过水解(或醇解)反应,反应生成物缩合聚集形成溶胶; (2) 再经过胶凝作用或蒸出溶剂等制成凝胶; (3) 最后经过干燥和热处理制备出粉体粒子和所需材料. 2-3 盐的水解-聚合反应 1)无机盐的水解-聚合反应 2) 金属醇盐的水解-聚合反应 2-4 溶胶-凝胶的转化 溶胶的浓度小于10%，体系中含有大量的溶剂(水或醇). 可通过化学方法控制溶胶中电解质的浓度，实现胶凝作用，胶凝化过程只是体系失去流动性，体积不减小或只略为减小。 也可蒸发溶胶体系中的溶剂, 使胶体颗粒互相靠近, 制得凝胶. 2-5 溶胶-凝胶法制备陶瓷粉体及精细陶瓷材料 很多金属氧化物陶瓷粉体是用该法制得的：ZrO2、TiO2、CeO2、Al2O3等。 用金属有机化合物作为起始原料可以制备出非氧化物Si3C4、SiC、Ti(C, N)等粒径小于100 nm 的超微粉体. 先进陶瓷材料是由超微粉体烧结而成的。 例 1. 制备 CeO2 纳米粒子: 将草酸铈用蒸馏水调成糊状,滴加浓硝酸和双氧水溶液, 加热使固体完全溶解, 再加入柠檬酸, 加水溶解成透明溶液, 于50~70 oC 下缓慢蒸发形成溶胶, 继续蒸发干燥, 有大量气泡产生, 并形成白色凝胶, 将凝胶于120 oC 下干燥 12 h, 得到淡黄色的干胶, 将干胶在不同温度下处理可得到不同粒径的CeO2粉末. CeO2粒径随焙烧温度的变化 例 2. 溶胶-凝胶法制备 YBa2Cu3O7-δ 氧化物超导薄膜（超导陶瓷薄膜）： 超导氧化物可通过多种合成路线制备，如高温固相反应、共沉淀技术、电子束沉积、溅射和激光蒸发等。 高温合成需要进行多次反复地研磨和烧结， 其他合成方法则需要在特种条件下进行。 溶胶-凝胶法制备YBa2Cu3O7-δ超导氧化物工艺简单，而且成本低。 具体方法： 将Y(OC3H7)3, Cu(O2CCH3)2?H2O, Ba(OH)2溶于乙二醇中, 猛烈搅拌同时加热, 然后蒸出溶剂得到凝胶, 将凝胶涂在蓝宝石的表面上, 然后在空气中于950 oC下灼烧10分钟, 再涂再灼烧, 重复数次, 最后在550~950 oC下氧气氛中退火5~12 h, 可以得到均匀的YBa2Cu3O7-δ薄膜, 其超导性能良好. 例 3. 溶胶-凝胶法制备纳米二氧化钛 2-6 溶胶凝胶法的特点: 1) 高度的化学均匀性. 由溶液制得溶胶, 溶液是均匀的, 所以胶体颗粒也是均匀的. 2) 高纯度. 没有机械步骤, 机械步骤会带入杂质. 3) 超微尺寸颗粒. 粒径小于0.1 微米(1000埃, 纳米粒子, 纳米陶瓷材料). 4) 可以很均匀地掺入微量元素, 实现分子水平上的均匀掺杂. 5) 可大幅降低制备材料所需的温度, 能在温和条件下制备出陶瓷、玻璃、纳米复合材料等功能材料. 6) 溶胶和凝胶具有流变性, 可以通过喷射、旋涂、浸拉、浸渍等制备各种膜和纤维等材料。 1. 请叙述溶胶-凝胶合成法的基本过程 2. 溶胶凝胶法有哪些特点？ 3. 列出三种能用溶胶-凝胶法合成的材料的名称。