含氮化合物-副本详解.pptVIP

* * 含氮有机化合物 R-NO2 硝基化合物 R-CN 腈 R-NH2 胺 R-C=N-OH 肟 NH2-NH2 肼 R-C=N-NH2 腙 偶氮苯 氯化重氮苯 重点掌握 掌握胺的分类和命名； 掌握胺的化学性质，理解影响胺的碱性强弱的因素，掌握伯、仲、叔胺的鉴别方法； 掌握氨基保护在有机合成中的应用； 掌握重氮盐的取代反应和偶联反应； 掌握硝基、腈类化合物的性质以及缩二脲反应。 第一节 胺 一、胺的分类和命名 1. 分类 （1）按烃基数分：伯、仲、叔胺、季铵盐、碱。 R—NH2 R2NH R3N R4NCl- R4NOH - （2）按烃基种类分：脂肪、芳香、芳脂胺。 CH3NH2 —NH2 —CH2—NH2 （3）按氨基数分：一元、二元、多元胺。 H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH2CHCH2CH2NH2 NH2 2. 命名 （1）普通法：“×××（先小后大）胺” 甲（基）乙（基）环丙胺 CH3—NH—C2H5 甲乙胺 芳脂混合胺，以苯胺为母体，用N – 标脂烃基位。 —NHCH3 N – 甲基苯胺 —N CH3 C2H5 N– 甲基– N – 乙基苯胺 （2）系统法：复杂的胺 – NH2取代基 CH3—CH—CHC2H5 CH3 NH2 2 – 甲基 – 3 – 氨基戊烷 CH3—CH—CH2CH2CH2CH3 NHCH3 2 – 甲氨基已烷 1-苯基－2－氨基丙烷 1-苯基－2－甲氨基丙烷 1-苯基－2－甲氨基-1-丙醇 （3）季铵盐： 溴化四乙铵 [ —CH2—N—C12H25]Br CH3 CH3 溴化二甲基苄基十二烷基铵 (新洁而灭) （4）季铵碱： 氢氧化四甲铵 [(CH3)3NCH2CH2OH]OH 氢氧化三甲基羟乙基铵 （胆碱） CH3 CH3 CH3 OH 叔醇 CH3 CH3 CH3 NH2 伯胺 3. 区别： 氨： 作为取代基时称“氨基” 胺： 作为官能团时称“胺” 铵： 氮上带有正电荷时称“铵” 二、胺的物理性质 （1）气味：三甲胺（鱼腥味） 1,4—丁二胺（腐肉胺） 1,5—戊二胺（尸 胺） 极臭而剧毒 （2）沸点比烃高，比醇低，因胺形成氢键能力小于醇 三、胺的化学性质 结构分析： R－N－H H ①碱性 ②取代(烃代，酰代) ③与HNO2 1、碱性 说明： （1）碱性强弱的比较 影响因素：电子效应（I、C）、空间阻挡、溶剂化作用 CH3NH2 ＞ NH3 ＞ －NH2 pKb 3.38 4.79 9.40 ①季铵碱＞脂肪胺＞氨＞芳胺＞酰胺 ②脂肪胺： 气态或非极性溶剂中：叔 ＞ 仲 ＞ 伯 极性溶剂中：仲 ＞ 伯 ＞ 叔 (C2H5)2NH C2H5NH2 (C2H5)3N 水中 pKb 3.06 3.36 3.42 气相中 (C2H5)3N＞(C2H5)2NH＞C2H5NH2 R—+N H…OH2 H…OH2 H…OH2 R3+N H…OH2 R2+N H…OH2 H…OH2 ＞ ＞ 解释： 碱性强弱 伯 仲 叔 诱导效应： 弱 中 强 空间阻挡： 强 中 弱 溶剂化 ： 强 中 弱 ③芳香胺： 芳基越多，碱性越弱 ④取代芳胺：取代基为吸电子基，碱性减弱 取代基为斥电子基，碱性增强 NH2 OCH3 NH2 NH2 NO2 NH2 NO2 NO2 ＞ ＞ ＞ NH3 PhNH2 (Ph)2NH (Ph)3N pKb 4.75 9.38 13.21 中性 练习： 比较各组化合物的碱性，按碱性由强到弱排序 1、①苯胺、②甲胺、③三苯胺、④N-甲基苯胺 3、①苯胺、②对氯苯胺、③对硝基苯胺、④对溴苯胺、