专题十一：金属有机化合物.pptx

专题十一：金属有机化合物 一、EAN规则 稀有气体电子规则 化合价较低的配合物（如多数金属有机化合物），中心电子数+配体提供的电子数=同周期稀有气体的电子数。 当研究的金属为过渡金属（非镧系、锕系）时，可理解为18电子规则： 中心价层电子数+配体提供的电子数=18 常见配体提供的电子数： CO R3P R3As：2 自由基(CH3 Cl Br H)：1 NO:3(少数情况为1) 烯烃：视参加共轭的电子数目与实际配位的形式决定 炔烃：2*2 金属-金属键：一条一个 二、金属羰基化合物 1、单中心金属羰基化合物 画出下列金属单中心的羰基化合物 Ni Fe Cr Ni：18-10=8 8/2=4 无色液体 Fe:18-8=10 10/2=5 稻草黄色液体 Cr:18-6=12 12/2=6 白色固体 2、多中心金属羰基化合物 画出下列化合物的结构： Fe2(CO)9 Fe3(CO)12 Mn2(CO)10 Co2(CO)8 Co4(CO)12 Os2(CO)9 Ru3(CO)12 Fe5(CO)15C Fe2(CO)9: 需要电子：2*18=36 中心电子：2*8=16 配体电子：2*9=18 金属键电子：36-16-18=2 金属键数：2/2=1 黄色固体 Fe3(CO)12 : (18*3-8*3-12*2)/2=3 黑色固体 Mn2(CO)10: (18*2-7*2-2*10)/2=1 黄色固体 Co2(CO)8: (18*2-9*2-8*2)/2=1 橙色固体 Co4(CO)12: (18*4-9*4-12*2)/2=6 黑色固体 Os2(CO)9: (18*2-8*2-9*2)/2=1 黄色固体 Ru3(CO)12: (18*3-8*3-12*2)/2=3 橙色固体 Fe5(CO)15C: (5*18-5*8-15*2-4)/2=8 3、金属羰基化合物的制备 直接化合法： b) 还原羰基化法 c)热/光分解法 三、含CN-,NO,N2配体的配合物 1、CN-配合物 与CO为等电子体 桥联时C,N分别连接一个原子/离子 2、双氮配合物 与CO为等电子体，桥联方式与CN-相同 可以活化氮气分子，潜在的人工固氮的催化剂 3、亚硝酰配合物 亚硝酰配合物的合成 以NO气体为起始物质 从亚硝酸盐出发 棕色环反应，检验硝酸根/亚硝酸根 b) 配位方式 三电子：一般认为M+NO→M-+NO+ NO+再将两个电子配给M-,为直线型 单电子：类似自由基，折线形 四、烯烃和炔烃配合物 1、蔡斯盐：第一个烯烃配合物 K[PtCl3(C2H4)] 2、二烯和多烯配合物 五、夹心配合物 1、二茂铁：最早的夹心化合物 a)制备 发现二茂铁的反应： 现在制备用反应： b)二茂铁的性质与用途： 稳定的橙黄色固体，易升华 环戊二烯负离子具有芳香性，能发生与苯环类似的反应，如Friedel-Crafts酰基化反应。 用于火箭燃料催化剂、汽油抗爆剂。 c)二茂铁的结构 全重叠(D5d) 全交错(D5h) 2、二苯铬 写出下列反应的方程式 氯化铬、苯、三氯化铝、铝反应生成[Cr(C6H6)2]+ 产物经保险粉在碱性条件下还原得到二苯铬 二苯铬在水中被空气氧化生成[Cr(C6H6)2]+ 六、另一些坑爹结构 接近分子间力的金属键： [Cu(CH3COO)2(H2O)]2 三重键 Cr2(CO)8Cp2 四重键 [Re2Cl8]2- 五重键