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“时代新材杯”第四届全国橡胶制品技术研讨会论文集
低分子量乙烯基聚丁二烯共交联剂对EPDM
过氧化物硫化的影响
魏明勇1,樊晓娜1,陈朝晖1,王迪珍1,周
蓬2
(1,华南理工大学材料科学与工程学院,广州510641;2,晴盛橡胶科技有限公司,广州510660)
摘要t研究了低分子量乙烯基聚丁二烯共交联剂(硒conl53D、Riconl54D)对过氧化物(DcP)硫化的三
元乙丙橡胶(啪M)的硫化特性、力学性能、耐热空气老化性能、压缩永久变形和Dsc曲线的影响。
结果表明,低分子量乙烯基聚丁二烯使胶料的交联密度增大,分子量和黏度较低的融conl53D使胶料具有
较快的硫化速度,1,2.聚丁二烯质量分数高的mconl54D使胶料具有更高的硫化程度。两种共交联剂都改
善了硫化胶的耐热空气老化性能和压缩永久变形性能。
关健词。乙烯基聚丁二烯;三元乙丙橡胶;共交联剂
过氧化物硫化体系具有许多硫磺硫化体系无法比拟的优点,硫化胶具有更好的耐热氧老化性能
和不发生硫化返原等。但过氧化物硫化EPDM存在硫化速度较慢,交联效率低等缺点,为了稳定和
加速硫化过程,需添加共交联剂【l】。常用的多官能度共交联剂分为两大类,一类是分子中不含烯丙
基氢,如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPn压A)和N,N’一问苯撑双马来酰亚胺(刖A一2)等,以
双键加成而非氢取代参与交联反应,硫化速度较快;另一类分子中含烯丙基氢,如三烯丙基异三聚
氰酸酯(TAJC)、三烯丙基氰脲酸酯(TAC)、乙烯基聚丁二烯等,硫化速度变化不明显,硫化程度
提高‘21。
低分子量乙烯基聚丁二烯共交联剂具有无毒、不挥发等优点,但由于其为粘稠状液体物质,不
利于加工过程中添加,在一定程度上限制了它的应用。美国沙多玛(Sanomer)公司产品mconl53D
和融conl54D为分散在合成硅酸钙中的聚丁二烯粉末状物质,使得该产品在加工过程中添加非常方
便,并且与胶料有良好的相容性。
本文研究了Riconl53D和鼬conl54D共交联剂对过氧化物硫化EPDM胶料各项性能的影响,并
与相应未添加共交联剂的过氧化物体系做了比较。
1实验
1.1原材料
EPDM,牌号4045,吉林化学工业公司产品;低分子量乙烯基聚丁二烯共交联剂,牌号黜conl53D、
硒conl54D,美国sa哟mer公司产品;过氧化二异丙苯(DcP)、氧化锌(znO)、半补强炉黑N774,
为常用橡胶工业原材料。
1.2实验配方
EPDM,100;N774,50;ZnO,5;DCP,2;鼬conl53D、融conl54D,变量(1,2,3,4,5,
10),相应的配方编号为A1、A2、A3、A4、A5、A6,B1、B2、B3、B4、B5、B6。无共交联剂对
比样的配方编号为C。
252
魏明勇等.f氐分子量乙烯基丁二烯共交联剂对EIDM过氧化物硫化的影响
1.3混炼工艺
将EPDM在辊温约50的xK-160型双辊开炼机上薄通3次后包辊,依次加入N774、ZnO、共
交联剂、DCP。混炼均匀后,薄通6次出片。
1.4性能测试
硫化特性:采用高铁公司GPM2000硫化仪测试。硫化温度为170,时间为20lIlin。
力学性能:采用高铁公司(mTCS一2000型电子拉力机,按GB厂I'528.1998测定硫化胶试片的拉
伸强度、扯断伸长率,按GB厂11 529—1999测定撕裂强度。采用国产HS.74型橡胶硬度计,按
GB厂r531—1999测试邵尔A硬度。
热空气老化性能:采用高铁公司
Cm7017.M型电热恒温老化箱,按GB仃'3512.2001测试,老化条件为150×72 h。
压缩永久变形:按GB厂r1683—198l测试,试样为圆柱体,高度为10±0.2蚴,直径为10±O.2mm,
压缩率为30%。测试条件为150×22
h。
DSC分析:采用德国耐驰公司DSC.204F1差示扫描量热仪测试。升温速率,10,IIlin;温度范
围,20~250,N2氛围。
2结果与讨论
2.1共交联机理
低分子量乙烯基聚丁二烯的分子结构式和基本性质分别如图1和表1所示。其中1,2一聚丁二烯
(乙烯基)质量分数高(85%以上),且交联活性强。硫化时,DcP分解产生的自由基引发橡胶大
分子与共交联剂分子链上的烯丙基氢或不饱和乙烯基发生反应,形成共交联,并抑制了橡胶大分子
断链和歧化终止等不利于交联的副反应发生,额外产生的共交联键进一步提高了硫化效率‘31。
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圈1低分子量乙烯基聚丁二烯的分子结构式
表1低分子量乙烯基聚丁二烯的基本性质
注:本实验中所用共交联剂是将表中产品分散在合成硅酸
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