对环己基苯酚的分离与鉴定.docVIP

第十届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集 对环己基苯酚的分离与鉴定 辛俊娜荣泽明吕连海’ （大连理工大学化工学院精细化工国家重点实验室．大连１１６０１２） 摘要：碱萃取是分离对环己基苯酚的有效方法．采用Ｎａ咖溶液时对羟基联苯液相催化加氢产物进行碱萃取，考察了碱浓度对对 环已基苯酚抽出率的影响，当碱液琅度在１ｗｔ％～２．５ｗｔ啵－Ｈ时，对环己基苯酚可被完全分离出来，纯度达到９９．９％，收率高遮 ９５ｗｔ％；当碱液游度高于２．５ｗｔ％时，会有少量副产醇类化夸物进入水相，降低了对环己基苯酚的纯度．通过气相色谱、熔点测 试、核磁共振，质谱和虹外仪器分析方法对分离出的产品结构进行了鉴定． 关键词：碱液；萃取：催化加氢：对环己基苯酚 对环己基苯酚是精细化工领域里的一个重要的中间体材料，主要应用于生产人造橡胶的抗氧剂、液晶单 体、高压润滑剂等方面“’２１。对羟基联苯（矿ＰＰ）液相催化加氢反应是制各对环己基苯酚（肼Ｐ）的重要途径 之一，由于对羟基联苯（矿ＰＰ）的加氢反应是一个平行连串复杂反应，经过鉴定生成的反应产物中除了主产 物矿ＣＰ外，还有副产物对苯基环己醇（Ｊ旷Ｐｃ）和对环己基环己醇（ｐ－ＣＣ）两种。１。本课题主要是与矿ＰＰ液 相催化加氢反应相配套，对反应液进行精制，获得高纯度的对环己基苯酚。目前用于该反应液精制的方法主 要是通过多级精馏的工艺来实现，但是该工艺繁琐，操作技术高，能耗较大，ｐ—ｃＰ收率较低。因此，需要寻 找简单易行的分离工艺，进一步分析三种产物的性质，其中烷基苯酚州Ｐ的酸性要强于其他的两个醇类副 产，故可用碱液或弱酸强碱盐水溶液进行萃取，酸析后得到烷基苯酚矿ｃＰ。但由于矿ＣＰ结构中苯酚的对位 被环己基取代后，环己基是给电子基，它通过苯环将电子推向羟基，而减弱０－Ｈ的极性，使酚的酸性减弱， 当处于对位时这种影响更加明显“”１。因此本研究利用ＮａＯＨ强碱的水溶液进行萃取，甲苯协同萃取有机相， 再将水相进行酸析后得到高纯的对环己基苯酚，该方法大大提高了对环己基苯酚的产率，并用质谱、核磁共 振、红外和熔点等仪器方法对其结构进行丁分析鉴定。 ｌ实验 １．１仪器与试剂 Ｎｉｃｏｌｅｔ Ｎｅｘｕｓ红外光谱仪；Ｇｃ－ＭＳ联用仪（１ＩＰ ６８９０，ＧＣＴ）；Ａｇｉｌｅｎｔ气相色谱仪：３０米ＨＰ一５毛细管柱； 核磁共振仪（Ｖａｒｉａｎ ＩＮＯＹＡ）；熔点测定仪ｘ一６（北京泰克）。 四氢呋喃、甲苯、氢氧化钠、盐酸（分析纯）；反应混合物为本实验室自制。 １．２实验方法 １＿２．１对环己基苯酚ｐ．ＣＰ化合物的分离 首先将对羟基联苯的加氢反应液在５０＂Ｃ下减压蒸馏除去溶剂四氢呋喃得到反应混合物，其中对环己基 苯酚ｐ－ＣＰ的萃取分离原理如下： 生成的酚钠从有机相转移至碱相而被分离。分离过程：按照理论计算用量，将浓度为１ｗｔ％～３ｗｔ％的ＮａＯＨ 溶液分３～４次加入到混合物中。同时加入约为氢氧化钠溶液体积１／３的甲苯来萃取上层有机相，９０＂（２下搅 拌回流２０分钟后，静置，分离出下层水相，上层有机相再返回到烧瓶中加入碱液进行二次萃取，再分出水 相，这样反复循环３～４次，直至有机相中气相色谱分析＃－ＣＰ的含量降至０．１ｗｔ％为止。将得到的所有的水相 台在一起，用１．０ ｍｏｌ／Ｌ的盐酸溶液进行酸析，再进行减压抽滤，得到白色的对环己基苯酚粉末，５０真空 千燥过夜后，送样进行结构分析。 １．２．２对环己基苯酚矿ＣＰ的分析 利用气相色谱对上述分离过程进行跟踪分析ｔ色谱条件：ＨＰ一５毛细管色谱柱（３０ｍ×０．２５ｒｍ×０．２５ｕ ｍ）； 进样口温度２８０＂Ｃ；进样量０．。ｌ ｕ Ｌ，分流比５０：ｈ载气№，流速ｌｍＬ／分钟，起始温度１３０＂０，保持２分钟； ６‘Ｃ／分钟升到１８０＂（２，保持３分钟；再以２０／分钟升至２５０＂Ｃ，保持２０分钟。质谱条件：电离电压７０ｅＶ， －３１６－ 第十届全国染料与染色学术研讨套暨信息发布会论文集 电离方式Ｅｌ＋，离子源温度２２０１］。 ２结果和讨论 ２．１碱液浓度的选择 在选择ＮａＯＨ溶液进行碱萃取前，我们尝试了用Ｎａ。Ｃ０。溶液来提取，但无论如何提高№毒ｃ如溶液的浓度， 最后提取的对环己基苯酚ｐ－ＣＰ的抽出率都很低（小于１％）。原因是矿ＣＰ结构中苯酚的对位被供电基环己基 取代后．较大地降低了苯酚的酸性，因此我们改用强碱性氢氧化钠溶液来提取。分别用不同浓度的ＮａＯＨ溶 液萃取对羟基联苯的加氢产物，对环己基苯酚矿ＣＰ的抽出率与碱液浓度的关系见表１，由表１所示，在一定 的浓度范围内（１ｗｔ％～２．５ｗｔ％），酚的抽出率没有太大变化．当碱液的浓度增加到§ｗｔ％时，酚的抽出率反 而降低。 表１ 对环己基苯酚ｐ－ｏＰ抽出率与碱液浓度的关系 表２ 碱液革取前后对环己基苯酚