二丁基镁引发内酯开环聚合制备脂肪族聚酯.docVIP

刘炼等：二丁基镁引发内酯开环聚合制备脂肪族聚酯 二丁基镁引发内酯开环聚合制备脂肪族聚酯奉  刘  炼１，魏志勇２，王  沛１，高  军１，马  驰２，王  冲１，齐  民２ （１．大连海事大学机电与材料工程学院，辽宁大连１１６０２６； ２．大连理工大学材料科学与工程学院，辽宁大连１１６０２４）  摘要： 以对人体无毒的二丁基镁作引发荆引发内酯 开环聚合制备一系列脂肪族聚酯的均聚物、无规共聚 物、两嵌段、三嵌段共聚物，用加涩，ＧＰＣ，ＤＳＣ， 等对其结构和性能进行表征，以期用作药物载体．  ２实验 ２．１原料药品 Ｌ．丙交酯，自制；￡．己内酯，８５％～９０％，Ａｃｒｏｓ 关键词： 二丁基镁；内酯；丙交酯；聚乳酸：生物材料 Ｏｒｇａｎｉｃｓ；（Ｒ，Ｓ）一ｐ一丁内酯，９９％，Ｔｏｋｙｏ Ｋ嬲ｅｉ，丫－丁内 中图分类号： Ｒ３１３．０８ 文献标识码：Ａ 酯，９９％，Ａｃｒｏｓ Ｏ培ａｎｉｃｓ；聚乙二醇，Ｍｎ＿２０００，进口 文章编号： １００ｌ一９７３ｌ（２００７）增刊．１９１５一０３ 分装，１，４．二氧六环，氯仿，分析纯。  １  引  言 ２．２聚合实验 在烘烤氮气置换后的圆底烧瓶内依次加入设计量 脂肪族聚酯——聚乳酸、聚己内酯、聚羟基丁酸酯 等以其生物可降解性、良好的生物相容性及降解性能可 控等优点，因而广泛用作生物医用材料，如手术缝合线、 药物缓释载体、组织工程支架、外科植入材料等【ｌ埘。 脂肪族聚酯通常由相应的内酯单体开环聚合的方法制 得，普遍采用的催化剂是辛酸亚锡，尽管其已被美国ＦＤＡ 批准可用作食品添加剂，但研究表明其仍然或多或少存 的单体、引发剂，置于油浴反应设定时间。聚合结束后 氯仿溶解，乙醚，正己烷中凝聚，真空烘干至恒重。 ２．３分析测试 共聚物组成及微观结构由核磁共振氢谱（玳ＯｖＡ ４００ＭｑＲ）测定，氘代氯仿为溶剂，Ｓ为内标。分 子量及其分布采用凝胶渗透色谱仪（ＰＬ ＧＰＣ．２２０）测定， 以ＴＨＦ为淋洗液，流速１．０ＩＩｌｌ，ｌｎｉｎ，测试温度４０。热 在细胞毒性。因此，开发完全无毒、高效的内酯开环聚 性质采用示差扫描量热仪（Ｍｅ砌ｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＤＳＣ ８２２ｅ） 合催化剂，对提高生物可降解高分子材料的品质和使用 测定，Ｎ２保护，升温速率１０．０，血ｎ，测试温度为一６０～ 安全性具有非常重要的意义【Ｉ训。镁是人体必需的营养元 素，对人体来说是完全无毒或者说毒性相当小【３＿９】。因此， 我们以二丁基镁引发内酯开环聚合制备脂肪族聚酯以 期用作药物载体。 ２００。结晶性由Ｘ射线衍射仪（鼬ｇａｌ【ｕ 分析，扫描范围５～５０。。 ３结果与讨论 Ｄ脱ＡＸ ２４００） ３．１均聚物的合成与表征 以二丁基镁引发Ｌ一丙交酯、￡．己内酯、（Ｒ，Ｓ）一ｐ一丁 内酯、１，一丁内酯等内酯本体均聚合，结果如表１。 表ｌ 二丁基镁引发ｐ—ＢＬ，￡－ＣＬ，Ｌ－ＬＡ和丫一ＢＬ的开环本体均聚合（聚合２４ｈ）  Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ３ＨＢｌ Ｐ３ＨＢ２ Ｐ３ＨＢ３ ＰＣＬ ＰＬＬＡ Ｐ４ＨＢ  Ｍｏｎｏｍｅｒ Ｄ—ＢＬ ｐ－ＢＬ Ｂ－ＢＬ ￡．ＣＬ Ｌ．ＬＡ 丫  ｈＩｉｔｉａｔｏｒ’ｓｙＳｔｅｍ Ｂｕ２Ｍｇ Ｂｕ２Ｍｇ组２０＝１，ｏ．５ Ｂｕ２Ｍｇ，Ｃ２Ｈ５０Ｈ＝１，ｏ．５ Ｂｕ２Ｍｇ Ｂｕ２Ｍｇ Ｂｌｌ２Ｍｇ  Ｍ［／Ｉ ５０ ５０ ５０ １００ １００ ｌｏｏ  Ｔｃｎｌｐ．（。Ｃ） １００ １００ １００ １１０ １１０ ｌｌＯ  Ｃ０ｎｖ．（％） ８８ ９０ ９１ ９５ ９８ Ｏ  眠 ６ ８００ ７ ２００ ７ ０００ １２ ７００ １７ ７００  Ｍ—Ｍｎ １．５２ １．５８ １．６３ ３．２４ ２．８３ 上述结果显示二丁基镁对常用的开环聚合内酯单 体丙交酯、￡－己内酯、ｐ．丁内酯均具有很高的引发聚合 活性，但尚不能引发化学惰性的１，．丁内酯聚合。实验过 程中发现引发体系中加入水或醇不影响聚合活性。图ｌ 测试结果表明聚Ｌ．乳酸和聚己内酯呈现结晶衍射 峰，聚羟基丁酸酯漫散射，为不定型聚合物。   通讯作者：刘炼 作者简介：刘 炼（１９５７一），男，黑龙江兰西人，博士，教授，研究方向为生物医学高分子材料、工业高分子等。 ２刚。Ｊ  ２口，ｌ一 圈１表ｌ中均聚物的ｘＲＤ分析 图２表３中共聚物的Ｘｌｍ分析 Ｆｉｇ ２）（ＲＤ ｏｆ ｔｈｅ ｂｌｏｃｋ ｃｏｐ０１ｙｒｒＩｅｒｓ ｉｎ。Ｉ？ａｂｌｅ ３ Ｆｉｇ ｌⅪ∞ｏｆｔｌｌｅｈｏｍｏｐｏｌｙＩＩｌｃｒｓ ｉｎＴａｂｌｅ １ ３．２无规共聚物的合成与表征 以二丁基镁引发Ｌ－丙交酯、￡－己内。酯、（Ｒ，Ｓ