刚棒中心含有乙基的线团-刚棒-线团三嵌段共聚物自组装形成三维六方纳米结构.docVIP

刚棒中心含有乙基的线团－刚棒－线团三嵌段共聚物自组装形 　　　　成三维六方纳米结构 王卓识 田立蓉 陈铁 金龙一＊ 延边大学长白山天然资源与功能分子教育部重点实验室　延吉１３３００２ 摘要：由柔性链和刚棒嵌段组成的刚棒－线团分子，能够自组装成各种有序的纳米 结构。合成并探讨了由五个联苯基通过醚键连接组成分子的刚性棒，并且在刚棒 的中心连有乙基侧链，柔性链部分由聚合度为１７的聚环氧丙烷组成的线团－刚棒－ 线团低聚物的自组装行为。通过差式扫描量热法（　ＤＳＣ）和小角Ｘ－ｒａｙ散射法 （ＳＡＸＳ）对这些分子的自组装结构进行了表征，结果表明在刚棒中心引入乙基侧 链和聚环氧丙烷柔性链，使分子自组装行为产生了显著地变化。刚棒－线团分子可 自组装成３－Ｄ的六方紧密堆积结构。 关键词：线团－刚棒－线团分子；支链；自组装；ＳＡＸＳ；六方紧密堆积 王卓识等：刚棒中心含有乙基的线团．刚棒．线团三嵌段共聚物自组装形成三维六方纳米结构 部分（并且在刚棒中心连有乙基侧链），柔性链部分由聚合度为１７的聚环氧乙烷组 成的线团一刚棒．线团分子１（示意图１），并通过差式扫描量热法（ＤＳＣ）和小角Ｘ．ｒａｙ 散射法（ｍ）对自组装结构进行了研究。 分子１以２，２’．二甲基．４，４’．联苯酚和２，２’．二乙基．４，４’一联苯酚作为起始原料。并通 过氢谱（１Ｈ—ＮＭＲ）和飞行质谱（ＭＡＬＤＩ．ＴＯＦ）对分子的结构进行了表征（图２）。  ａ）  ｂ）  Ｆｉｇｕｒｅ  ２．（ａ）１Ｈ．ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｍｍ（ｓ０１ｖｅｎｔ：ＣＤＣｌ３）．（ｂ）Ｎ队ＬＤＩ—ＴＯＦ—ＭＳ  ｓｐｅｃ包ｒｕｍ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌｅ １． ａ）  Ｆｉｇｕｒｅ  ３．（ａ）ＤＳＣ ｔｒａｃｅｓ（１ ０／ｍｉｎ）ｏｆ  ｌ ｒｃｃｏｒｄｅｄ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｈｅａｔｉｎｇ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｏｌｉｎｇ ｓｃａｎ．（ｂ）ＲｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉＶｅ ｏｐｔｉｃａｌ ｐｏｌ撕ｚｅｄ ＩＩｌｉｃｒｏ影讪（４０ Ｘ）ｏｆ １ ａｔ ｔＩｌｅ仃ａｎｓｉｔｉｏｎ舶ｍ ｔｈｅ ｉｓｏ仃ｏｐｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｔｏ ｓ０１ｉｄ ｓｔａｔｅ．（ｃ）Ｓｍａｌｌ—ａｎｇｌｅ Ｘｒａｙ ｄｉ倚ａｃｔｉｏｎ ｐａｔｔｅｍ ｏｆ １ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｉｎ ｓｏｌｉｄ ｓｔａｔｅ ｐｌｏｔｔｅｄ ａｇａｉｎｓｔ ｑ（＝４７ｃ ｓｉｎＯ／＂．（ｄ）Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｌｆ二ａｓｓｅｎｌｂｌｙ ｏｆ ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｃｌｏｓｅ－ｐａｃｋｅｄ ｂｕｎｄｌｅｓ ｓｔｒｕｃｔＩｌｒｅ ｆ．ｏｒ ｍｏｌｅｃｕｌｅ １． 第２７６页 　　　　３－Ｄ　ｈｅｘａｇｏｎａｌ　ｎａｎｏ－ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｆｒｏｍ　ｓｅｌｆ－ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｒｉｂｌｏｃｋ　 ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｌａｔｅｒａｌ　ｅｔｈｙｌ　ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｍｉｄｄｌｅ　ｏｆ　ｒｏｄ　ｓｅｇｍｅｎｔ Ｚｈｕｏｓｈｉ　ＷａｎｇＬｉｒｏｎｇ　ＴｉａｎＬｏｎｇ　Ｙｉ　Ｊｉｎ＊ 　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｆｏｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｍ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈａｎｇｂａｉ　Ｍｏｕｎｔａｉｎ　ａｎｄ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　 Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，　ａｎｄ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ， 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｙａｎｂｉａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，　Ｙａｎｊｉ　１３３００２，　Ｐ．　Ｒ．　Ｃｈｉｎａ Ａｂｓｔｒａｃｔ：　Ｗｅ　ｒｅｐｏｒｔ　ａｎ　ｕｎｕｓｕａｌ　３－Ｄ　ｈｅｘａｇｏｎａｌ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｎａｎｏ－ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｖｉａ　 ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ　ｏｆ　ａ　ｃｏｉｌ－ｒｏｄ－ｃｏｉｌ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓｏｌｉｄ　ｓｔａｔｅ．　Ｔｈｅ　ｒｏｄ－ｃｏｉｌ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ　 ｃｏｎｓｉｓｔ　ｏｆ　ｆｉｖｅ　ｂｉｐｈｅｎｙｌｓ　ｌｉｎｋｅｄ　ｔｏｇｅｔｈｅｒ　ｗｉｔｈ　ｅｔｈｅｒ　ｂｏｎｄｓ　ａｓ