甲氧基锌卟啉席夫碱合成及光电性能的研究.doc

图书分类号  O625  密级  非  密  UDC  硕  士  学  位  论  文  甲氧基锌卟啉席夫碱的 合成及光电性能研究  孟  欢  指导教师（姓名、职称）  张学俊  副教授  申请学位级别 专 业 名 称  理学硕士 高分子化学与物理  论文提交日期  2012  年  3  月  20  日  论文答辩日期 学位授予日期  2012  年 年  6 月 月  2  日 日  论文评阅人 答辩委员会主席  杨恒权  教授  谢鲜梅  教授  谢鲜梅  教授  2012 年 6 月 1 日 原 创 性 声 明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下，独 立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含 其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人 承担。  论文作者签名：  孟 欢  日期：  2012.6.4  关于学位论文使用权的说明 本人完全了解中北大学有关保管、使用学位论文的规定，其中包括： 学校有权保管、并向有关部门送交学位论文的原件与复印件；学校可 以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文；学校可允许学 位论文被查阅或借阅；学校可以学术交流为目的，复制赠送和交换学位 论文；学校可以公布学位论文的全部或部分内容（保密学位论文在解密 后遵守此规定）。  签  名：  孟 欢  日期：  2012.6.4  导师签名：  张学俊  日期：  2012.6.4 中北大学学位论文 甲氧基锌卟啉席夫碱的合成及光电性能研究  摘  要  卟啉类化合物是染料敏化太阳能电池(DSSC)的关键材料之一。为了拓宽染料的光 谱响应范围，本文成功合成未见报道过的五种甲氧基锌卟啉席夫碱。通过提高卟啉分子 的共轭程度，改善其光电性能。 通过 Adler 合成方法，合成 5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三(4-甲氧基苯基)卟啉，还原后， 制得锌卟啉；再将锌卟啉与苯甲醛及其衍生物反应合成 5-[对-(亚苄基亚氨基)]苯基-10, 15,20-三(4-甲氧基苯基)卟啉锌等五种配合物。对影响反应的因素进行考察，其较佳条件 为：对硝基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、吡咯的摩尔比为 1:3:4；反应时间为 45 min，温 度为 120 ，吡咯在丙酸中的浓度为 0.27 mol/L；硝基卟啉产物与氯化亚锡的最佳质量 比为 1.1:1。红外和核磁测试结果表明这五种化合物为目标产物，熔点在 76～82 之间。 紫外-可见光光谱仪分析表明，在 3×10-7 mol/L的DMF溶剂中，五种甲氧基锌卟啉席 夫碱的最强吸收峰Soret峰主要在 428 nm附近，Q()集中在 603 nm，Q()主要在 562 nm 附近。与不含有取代基的锌卟啉席夫碱相比，Soret峰发生红移，吸收强度也有一定程度 的增大。吸附在二氧化钛薄膜上，化合物 5-[对-(4-硝基亚苄基亚氨基)]苯基-10，15,20- 三(4-甲氧基苯基)卟啉锌配合物(3)的最大吸收峰达到 881 nm。 荧光光谱仪分析表明合成的五种甲氧基锌卟啉席夫碱 620 nm左右处的峰较强，而 657 nm附近的峰相对较弱。化合物 3 的峰相比其它四种化合物红移 6 nm左右，最大吸 收边缘?int集中在 570 nm。通过计算，得到五种化合物的基态能级E0-0在 2.15~2.19 eV之 间，比大多数卟啉染料分子的基态能级(2.4~2.5 eV)减小。 通过循环伏安法，得到五种化合物的电化学能级在 1.05～1.17 eV之间，其中化合物 1 和 3 的电化学能级最小为 1.05 eV。五种甲氧基锌卟啉席夫碱激发态电子到二氧化钛导 带注入的驱动能(-0.5 V vs NHE)G inj在-0.96~-0.91 eV之间；卟啉染料处于激发态的阳离 子被(I/I3-)(+0.5 V vs NHE)还原再生