间甲氧基苯硫酚的结构表征.docVIP

间甲氧基苯硫酚的结构表征  朱俊飞１  周婷婷２麻晓岚１ （１．浙江寿尔福化学有限公司 缙云３２１４００；２．浙江大学分析测试中心 杭州３１００２７）  摘  要：本文采用红外光谱法、核磁共振波谱法（”Ｃ谱和１ Ｈ谱）、质谱法等，通过谱图解析与研究，对 间甲氧基苯硫酚进行了结构鉴定。 关键词：间甲氧基苯硫酚；红外；核磁；质谱 有机硫及巯基化合物尤其是芳香族含硫及巯基化合物是一类重要的精细化学品中间 体，可直接用于合成医药、农药、染料及助剂等。该类精细化学品的研究与工业化开发一直 为精细有机合成工作者所重视［１］。间甲氧基苯硫酚是一种重要的有机硫化工产品，被应用 在染料、医药中间体的原料及有机合成中间体，市场需求量大。例如，间甲氧基苯硫酚可用 于合成带有某些取代基的联苯类化合物，这些化合物可以用作胰高血糖酶受体反协同剂， 用于治疗糖尿病［２３；也可用于合成吡咯烷氧基苯并噻吩及其同系物，这些化合物可以用作 凝血酶阻聚剂，用于治疗败血症以及脓毒性休克［３ ３；它还是合成防治骨质疏松新药的重要 中间体。 间甲氧基苯硫酚是近几年研究开发的中间体新产品。国内目前尚无研究开发和生产 报道，国外对间甲氧基苯硫酚研究开发、生产和用途的报道也很少，少量报道来自于美国、 德国、意大利，而本公司开发了一条新的合成路线取得成功。本文采用质谱、核磁和红外方 法，对间甲氧基苯硫酚进行了结构鉴定。 １仪器与实验  １．１  仪器 ＮＥＸＵＳ ６７０型红外光谱仪（Ｎｉｃｏｌｅｔ公司）；Ｔｒａｃｅ２０００ＧＣ／ＭＳ仪器（Ｆｉｎｎｉｇａｎ公司）； ＡＶＡＮＣＥ １．２ ＤＭＸ５００核磁共振仪（Ｂｒｕｋｅｒ公司）。 实验 １．２．１ 红外光谱分析 将样品涂在氯化钠盐片上，在ＮＥＸＵＳ ６７０型红外光谱仪上 对间甲氧基苯硫酚进行红外分析，红外光谱图见图１，与标准谱图一致［４］。 １．２．２ 气相色谱一质谱分析 在Ｔｒａｃｅ２０００气质联用仪上对间甲氧基苯硫酚进行气 质分析，组分质谱图见图２。仪器条件为：ＤＢ一５毛细管柱（３０ｍ×０．３２ｍｍ ｉ．ｄ．×０．２５＂ｍ）； 程序升温：９０。Ｃ保持１０ｍｉｎ后，以３０。Ｃ／ｒａｉｎ的速率升温至２６０。Ｃ，保持１５ｍｉｎ；进样口温度 ２６０ ｏＣ；检测器温度２７０；载气为氦气１ｍｌ／ｍｉｎ，分流比１００：１，柱前压为８０ｋＰａ，进样量 ０．２／，１。电离方式为电子轰击，能量７０ｅＶ，界面温度２６０，离子源温度２００。 １．２．３核磁共振分析 用氘代氯仿作溶剂，在ＡＶＡＮＣＥ ＤＭＸＳ００核磁共振仪上对  ３６３   间甲氧基苯硫酚的结构进行了１３ Ｃ谱和１ Ｈ谱分析，得到的１３ Ｃ—ＮＭＲ和１ Ｈ—ＮＭＲ谱图分别 见图３和图５。 ２结果与讨论 ２．１红外分析结果 由红外光谱图（图１）可以看出，在３０６３ｃｍ ，３００３ｃｍ－１有苯环一Ｃ—Ｈ的伸缩振动峰； ２９３７ｃｍ一，２９０７ｃｍ～，２８３４ｃｍ叫等为饱和Ｃ—Ｈ键的伸缩振动峰；１５９２ｃｍ～，１５７８ｃｍ～， １４８２ｃｍ～，１４２８ｃｍ－１为苯环骨架振动的特征吸收带，因苯环与含孤对电子对的Ｏ，Ｓ发生共 轭，１６００ｃｍ叫处分裂为１５９２ｃｍ～，１５７８ｃｍ＿１两个谱带；１２８６ｃｍ～，１２４９ｃｍ～，１２３４ｃｍ叫为 芳香醚的不对称伸缩振动峰，因氧与苯环共轭，使一Ｃ—Ｏ的键级升高，键长缩短，力常数增 加，故频率升高，在该位置有强谱带；２５６５ｃｍ＿１为Ｓ—Ｈ的振动峰；１０４３ｃｍ叫为一Ｃ—Ｓ的 振动峰；８５７ｃｍ～，７７０ｃｍ～，６８５ｃｍ－１为苯环上间位二元取代的特征吸收峰。 ０ ９ ９ ８ ８ ７ ７ ６ ６ ５ ５ ４ ∞。ｕ墨ｊＬＩｓｃ暑卜摹 ４ ３ ３ ２ ２，●  ３０００  图１  ２０００ Ｗａｖｅｎｕｍｂｅｒｓ（ｃｍ。１） 间甲氧基苯硫酚的红外光谱图  １０００  ２．２质谱分析结果 根据质谱图（图２），各质谱峰对应的碎片为：  ＳＨ  Ｈ １４０（荷质比）： ； １２５（荷质比） Ｈ ３ＣＯ  ９７（荷黝：  分辞   ３６４   ７，ｃ觏执；  ｅ。ｃ飙执。； ５３（荷质比）：Ｈ２Ｃ—Ｃ：ＣＨ－－ＣＨ２；４５（荷质比）：ＨＣ－兰Ｓ。  ｌＯ  １  ２  ＿。  ＳＨ  ５ 如 ９７ １２Ｉ ｌ １５２。。ａｆｊ。肌６９７ｋ７：ｌ－ｌＩｏ ｌ １０ ３０ ５０ ７０ ９０ １１０ １ ３０ １ ５０ １ ７０ １９０ ２１０ ２３０ ２５０ ２７０ ２９０ ３１０ ３