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镀锌层表面硅烷膜的自组装及其性能研究 黄令＋，柳瑞敏，杨防祖，许书楷．周绍民 （厦门大学化学化工学院化学系，福建，厦门，３６１００５） ［摘要］应用自纽装技术在镀锌层表面上制备３一巯基丙基三甲氧基硅烷自组装膜，运用电 化学方法考察了３一巯基丙基三甲氧基硅烷膜在３％ＮａＣｌ溶液中对镀锌层的缓蚀性能。结果表明， 在不同浓度的３一巯基丙基三甲氧基硅烷乙醇溶液中组装得到的硅烷膜均表现出较好的抗腐蚀性。 ［关键词］３一巯基丙基三甲氧基硅烷；自组装；耐蚀性；缓蚀效率。 【中图分类号］ＴＱｌ５３．１＋５［文献标识码］Ａ［文章编号】１００１—１５６０（２００６）０９—００２４—０３  Ｏ前言  １．２  ＭＰｒｓ自组装膜电极的制备 口十％．§ｔ＾４＊《口ｉ｛ｊ、  自组装技术在金属腐蚀和防护方面具有潜在的 应用前景，有机硅烷衍生物在羟基化表面形成的自 组装单分子膜是自组装膜重要的一类。它是基于有 铜电极（纯度９９．９％以上），电极面积为 １ｃｍ２，其余部分用环氧树脂密封制成，。测量前先 经１’、４４、６’金相砂纸逐级打磨抛光，然后用丙酮、  誊奄“女●女｛≈ ｅ６∞¨ｏ。”６‘扣潞醴∞‘小＂＆ 机硅烷化合物与基底表面羟基的结合，并伴随着横 向Ｓｉ一０一Ｓｉ的交联而形成一层较厚的膜或隔离 层，这对金属的腐蚀能够起到十分良好的缓蚀作 用”’…，３一巯基丙基三甲氧基硅烷（（ＣＨ３０）３Ｓｉ一 （ＣＨ，），一ＳＨ）（ＭＰＴＳ）的一端具有硫醇结构而另外 一端为疏水性的甲氧基，Ｚ．Ｍｅｋｈａｌｉｆ等”１研究了３一 巯基丙基三甲氧基硅烷在铜表面自组装膜的表面结 构，认为３一巯基丙基三甲氧基硅烷是通过ｓ与基 底ｃｕ原子成键，并有效地提高了金属铜的抗腐蚀 无水乙醇除油，经锌酸盐镀锌后再用去离子水冲洗 干净。立即放入不同浓度的３一巯基丙基三甲氧 基硅烷乙醇溶液溶液中进行组装，组装时间０．５ｈ 至２４ｈ，得自组装硅烷膜电极。但组装后的锌电极 表面也还存在物理吸附的巯烃基硅烷分子，须用大 量无水乙醇冲洗除去。 １．３线性极化曲线和塔菲尔极化曲线的测量 线性极化曲线测试使用ＣＨｌ６６０Ａ电化学工作 站。三电极体系，研究电极为ＭＰＴＳ／Ｚｎ电极，铂电 忒哮注旧筘睛憎～ 性。由于巯基能在某些金属表面上形成致密、稳定 的单分子自组装膜（ＳＡＭｓ）故可视为一种高效的缓 蚀剂。自组装膜（ＳＡＭｓ）的性能与金属表面的前处 理也有关系”Ｊ。本文拟在镀锌层表面制备３一巯基 丙基三甲氧基硅烷膜，运用电化学方法测定ＭＰＴＳ 膜／ｚｎ电极在３％ＮａＣｌ中的耐腐蚀性能。 １实验部分 １．１试剂和溶液 ３一巯基丙基三甲氧基硅烷、无水乙醇、氯化钠 均为分析纯。用二次蒸馏水分别配制浓度各为 极为辅助电极，参比电极为饱和甘汞电极。扫描电 位范围为０．０Ｖ一０．６Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ），扫描速率为 ５０ｍＶ／ｓ，测试温度均为（２５±１）。但作塔菲尔极 化测量时，扫速为０．５ｍＶ／ｓ。 １．４表面结构分析 表面形貌观察用ＸＬ３０ ＥＳＥＭ仪器。 ２结果与讨论 ＭＰＴＳ浓度对ＭＰＴＳ／Ｚｎ电极性能的影响 -25２．１ ５０ｍｍｏｌ／Ｌ、２５ ｍｍｏｌ／Ｌ、５ ｍｍｏｌ／Ｌ、０．５ ｍｍｏｌ／Ｌ、０， ０５ ｍｍｏｌ／Ｌ的３一巯基丙基三甲氧基硅烷乙醇溶液 和５％ＮａＣＩ溶液。 Ｅ／Ｖｆｙ日ＳＣＥ） 通讯联系人：黄令 图１不同浓度的ＭＰＴＳ组装后 锌电极在３％ＮａＣｌ溶液中的塔菲尔曲线 Ｔｅｌ：０５９２—２１８１４３６：Ｅ—ｍａｉｌ：ｈｕａｎｇｌ＠ｕ．ｅｄｕ．ｃｎ １．０ｍｍｏｌ／Ｌ ２．０ ５ｍｍｏｌ／Ｌ 福建省自然科学基金（Ｅ０２１０Ｇ０３）资助 ３ ５ｍｍｏｌ／Ｌ ４．５０ｍｍｏｌ／Ｌ ＭＦｒｓ 镀锌层表面硅烷膜的自组装及其性能研究  图ｌ示出以不ｉ葡浓度的ＭＰｌ－Ｓ溶液经组装２４ｈ 后锌电极在３％ＮａＣＩ溶液中的塔非尔曲线。自组 装膜的缓蚀效率由以下公式计算：  图２是镀锌电极和ＭＰｒｓ自组装膜修饰镀锌 电极在５ｎｎｎｏｌ／ＬＫ３［ｒｅ（ｃＮ）。］溶液中的循环伏安 曲线。用曲线２的面积除以曲线１的峰面积可以 ＂＝１０Ｄｘ（１一ｊ。“０）＝】∞ｘ（１一砩）／ＲＰ 《１） 得到ＭＰ佟自缦装膜的针孔率，用１减去针孔率郧 ｊ２和ｊ。分别表示裸锌电极和ＮＶＩ＇Ｓ／Ｚｎ电极的 腐蚀电流密度。衅）和ＲＰ分别为裸锌电极和Ｎｆｎ＇Ｓ／ Ｚｎ电极的平均极化电阻。相关结果如表１所列。 从图１和表１可以发现，当锌电极表面组装修 饰ＮＰＴＳ膜后，其自腐蚀电位正移，腐蚀电流明显 降低。裸锌电极的自腐蚀电位为一ｔ．３１ｍＹ，自腐 蚀电流为１３．３３ｍＡ 为表面覆盖度。计算出５０ｍｍｏｌ／Ｌ自组装膜