结晶性乙烯基多面体低聚倍半硅氧烷的制备与表征.docVIP

?１５４  ２０１０第十五届中国有机硅学术交流会论文集  结晶性乙烯基多面体低聚倍半硅氧烷的制备与表征  刘  慧，姚丙建，胡若飞，胡元营，朱庆增’ （山东大学化学与化工学院，济南２５０１００） 摘要：以乙烯基三乙氧基硅烷为原料，通过水解缩聚反应，制备得到了乙烯基多面体低聚倍半硅氧 烷，产率达到１３．９％，通过’Ｈ—ＮＭＲ、协ｃ—ＮＭＲ、∞Ｓｉ—ＮＭＲ、红外光谱（ＩＲ）及光学显微镜技术手段对 乙烯基多面体低聚倍半硅氧烷进行了表征。 关键词：乙烯基，倍半硅氧烷，结晶，水解缩聚  倍半硅氧烷是指分子式为（ＲＳｉＯ¨）。（ｎ＝  ３６—３８％，上海振兴化工二厂，ＡＲ。 ６，８，１０，１２等，Ｒ＝Ｈ、烷基、芳基或有机官 １．２ 乙烯基多面体低聚倍半硅氧烷的制备 能基的）含硅化合物，其中比较典型的为ｎ＝８ 的笼型八面体低聚倍半硅氧烷。多面体低聚倍半 硅氧烷（ＰＯＳＳ）可以实现在纳米尺度上的有杌／ 无机杂化，使其在填料、液晶、催化剂及生物相 容性材料等方面的有潜在的应用价值。 Ｄ．Ｗ．Ｓｃｏｔｔ首先从硅烷水解缩聚产物中分 离出了低聚倍半硅氧烷【ｌ Ｊ，２０世纪６０年代一些 研究小组也开始致力于这些材料的研究口’引。 在三口烧瓶中，加入水、盐酸和一定量溶 剂，搅拌混合均匀，随后加入乙烯基三乙氧基硅 烷，在一定温度下，搅拌使其水解反应９６ ｈ，产 物分离后，经洗涤干燥得到结晶性乙烯基聚倍半 硅氧烷，收率为１３．９％。 １．３分析测试 傅立叶变换红外光谱（阿Ｒ），使用德国 Ｂｒｕｋｅｒ公司的Ｔｅｎｓｏｒ一２７型红外光谱仪，ＫＢｒ压 Ｆｅｈｅｒ Ｈ１研究了一些典型笼形结构的ＰＯＳＳ，其后 片法（７６９ＹＰ一１５Ａ粉末压片机，天津市科器高 他又合成了一系列ＰＯＳＳ单体及其衍生物。近年 来国内对乙烯基倍半硅氧烷也有研究，在这一领 域有一些文章［５圳发表。作为有机官能基ＰＯＳＳ 的一类，乙烯基多面体低聚倍半硅氧烷（如Ｔ６、 Ｔ８、Ｔ。。）在一些文献中也有报道，但文献中产 率很低或者不提及产率。 本文以乙烯基三乙氧基硅烷为原料，通过水 新技术公司）；核磁共振波谱（ＮＭＲ）：使用瑞 士Ｂｒｕｋｅｒ公司的ＡＶ４００超导傅立叶变换ＮＭＲ 仪，室温下对产物进行１Ｈ—ＮＭＲ、１３Ｃ—ＮＭＲ、２９ Ｓｉ—ＮＭＲ表征，ＣＤＣＩ，为溶剂，不加内标。光学 显微镜：Ｏｌｙｍｐｕｓ ＢＸＳｌ型偏光显微镜。 ２结果与讨论 解缩聚反应，合成了结晶性乙烯基多面体低聚倍 ２．１ 傅立叶变换红外光谱（Ｆ３＂ＩＲ） 半硅氧烷（Ｖｉ—ＰＯＳＳ），通过１ Ｈ—ＮＭＲ、１３ Ｃ— 由图谱分析可知：１１１２ ｅｍ。１为Ｓｉ—Ｏ—Ｓｉ ＮＭＲ、２９Ｓｉ—ＮＭＲ、红外光谱（ＩＲ）等技术手段 对乙烯基多面体低聚倍半硅氧烷进行了表征，产 率达到１３．９％。 的骨架伸缩振动吸收峰；７７８ ｃｍ。１为ｓｉ—ｃ键的 伸缩振动吸收峰；１６０３ ｃｍ。１为乙烯基倍半硅氧 烷中Ｃ＝Ｃ双键的伸缩振动吸收峰；１４１２ ｃｍ～、 ９６９ ｅｍ一１、１２７４ ｃｍ一１、１００５ ｅｍ。１贝４分另０为Ｓｉ一 ｌ 实验  国家自然科学基金（项目号、山东省自然科学 １．１主要原料 乙烯基三乙氧基硅烷：工业级，山东曲阜市 基金（项Ｒ号：ＺＲ２００９ＢＭ０３８）、中国博｛：后基金（项目 号：２００９０４６１２１２）和ｉｌＪ东省科技攻关计划（项目号： ２００９Ｇ资助项目。 万达化工有限公司，使用前蒸馏；盐酸：∞＝ ｝通讯联系人，Ｅ－ｍａｉｌ：ｑｚｚｈｕ＠ｓｄｕ．ｅｄｌＬ ｃａｏ ２０１０第ｆ居中目有机硅学术交流台论女垫  １５５  ｃＨ＝ｃＨ，碳氢键的面内外弯曲振动；３０７３  嘲３为八己烯摹倍牛硅氧烷的”ＣＮ ３，ＩＲ的渡 ｃｍ １、２９８２ ｃｍ。为ｃＨ，的伸缩振动啦收峰。 潜嘲．蝌中化学位移（５）为１２８ ｐｐｍ处的蜂 ３４３７ｃｍ。为羟基的仲缩振动吸收峰．说明产物 址＝ＣＨ．ＣＨ ２：的峰为５＝１ ３７Ｉ’ｐ毗在７７ ｐｐｍ 中含有硅羟基．  ＃＆ｋ“ 芹右的ｊ前峰为ＣＤＣＩ、的溶齐ｌ蚌。ｉ兑明产物中Ｈ 含有阿种碳，即址乙烯基中的阿个碳。 圈４为八己烯基信半硅氧烷的“ＳｉＮＭＲ的波 潜罔，”ＳｉＮＭＲ图潜只显示有一个尖锐的单峰（ ８＝一８０ ２０ ｐｐｍ），说明产物中Ｓｉ处的化学环 境｜ｆｌｔＩ＇ｉ１，所带的基团相ｌ司，从二种核磁斟滑中”Ｊ 眦推测台成的产物中含有乙烯基．并且氧处于 单的化学环境，与文献数据村ｊ一致８．证明 产物为乙烯基倍１Ｆ硅氧烷， 圈１ Ｖｉ ＰＯ褐的