2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 6.3氧化－还原平衡和还原电位的应用知识点素材.docVIP

§6-3　氧化－还原平衡和还原电位的应用 The Redox Equilibria and Applications of Electrode Potentials 一、判断 Redox Reactions 的方向 　1．当为负值时，Δ，则正反应自发2．当为正值时ΔrGm＜0，则正反应能自发试判断电池反应·dm(3) + Sn(s)Pb(s) + Sn2+ (1mol·dm(3)是否能按正反应方向进行？若把离子浓度减少到·dm(3，而离子浓度维持在·dm(3，问反应是否能按上述正反应方向进行？ ： ＞0 ∴反应能向正反应方向进行。 ， ，＜0，∴ 在此条件下，反应不能正反应方向进行Redox反应进行的程度 在平衡时Δ，由Δε 得ε = 0 ， ∴φ正 =φ负 Sample Exercise：计算的平衡常数。 ： ∴, 查表得+1.23V, +1.36V 　，∴ 故此反应只有用与浓盐酸反应，以提高，来降低工业上常采用通于盐卤中，将溴离子和碘离子置换出来以制取和如何知道哪一种离子先被氧化呢？ = +1.36V、 = +1.065V、 = +0.536V， 　 ∴ 　 ∵ε2 ＞ ε1 ，∴在时，首先氧化离子必须注意的是：当一种氧化剂同时氧化几种还原剂时，首先氧化最强的还原剂，但在判断Redox 反应的次序时，还要考虑反应速率，考虑还原剂的浓度，否则容易得出错误的结论Latimer标准还原电位图及其应用（Latimer Standard Reduction Potential Diagrams and Applications）1．Latimer (莱铁莫尔)图：物理学家Latime 把不同氧化态间的标准电极电位按照氧化态依次降低的顺序排列成图解的方式，称为电极电势图某元素各种氧化态之间标准电极电位的变化图解例如： 　2．元素电极电位图的应用 判断歧化 当＞时，(Ox)1 + (Ox)3(Ox)2 当＜时，(Ox)2 + (Ox)2(Ox)1 + (Ox)3，发生歧化 (2) 从已知电对的电极电位求算电位图中未知的电极电位。 假设有下列元素标准电位图：氧化数从小到大排列，φA/D的值(1Gm = (n1Fφ1 ，(2Gm = (n2Fφ2 ， (3Gm = (n3Fφ3 ，而(rGm (A→D) = (1Gm + (2Gm + (23Gm (状态函数性质)， 　　　　∴ ((n1 + n2 + n3) FφA/D = ((n1Fφ1 + n2Fφ2 + n3Fφ3 ) 故 φA/D Sample Exercise 1：已知 ，求 Solution： Sample Exercise 2：已知下列钒的各种氧化态的还原电位图： 　　现有三种还原剂：Zn、Sn2+、Fe2+，它们的还原电位分别为= (0.76V， = +0.77V，= +0.15V，试选择适当的还原剂，实现钒的下列转变： (a) VⅤ到VⅣ (b) VⅤ到VⅢ (c) VⅤ到VⅡSolution：(a) ∵= +1.00V，而= +0.31V ∴只能选Fe2+离子作还原剂，使VⅤ到VⅣ (b) ，而= (0.20V ∴只能选Sn2+离子作还原剂，使VⅤ到VⅣ (c) ，= (0.20V ∴只能选Zn作还原剂，使VⅤ到V1．Ksp的测定： 2Ag + S2(的φ 为(0.69V，试计算Ag2S的Ksp。 Solution：= + 0.799V ， = ( 0.69V ∴ 对于[S2(] = 1mol·dm(3 ，Ksp= [Ag＋]2 · [S2(] 则 [Ag＋　，∴ = ((0.69 ( 0.799)，Ksp = 4.97(10(51 　2．Ka的测定Sample Exercise2：有一原电池：(一) Pt ( H2 (p ) ( HA (0.5 mol·dm(3) (( NaCl (1.0 mol·dm(3) ( AgCl(s) ( Ag (+)，若该电池电动势为+0.568V，求此一元酸HA的电离常数Ka。 Solution： ∵为标准大气压 ∴= 0.00 + 0.0592 lg[H＋] = 0.0592 lg[H＋]