第二章化工 PVT.ppt

第二章流体的PVT关系 各章之间的联系 第3章 纯流体的热力学性质(H,S,U，难测；由EOS, Cp,Cv得到） 第5章化工过程的能量分析:H,S,U,W(3) 第7章相平衡:f (2,4),γ(4) 第10章化学平衡:μ(4) 给出物质有效利用极限 第6章蒸汽动力循环和制冷循环: H,S,W(3) 给出能量有效利用极限 化工热力学的任务 第2章热力学基础数据( PVT,Cp,Cv,EOS) 第二章 内容 §2.1 引言 §2.2 纯流体的P-V-T相图 §2.3 气体状态方程（EOS） §2.4 对应状态原理及其应用 §2.5 真实气体混合物P-V-T关系 §2.6 液体的P-V-T性质 本章目的 1.流体的P-V-T关系可直接用于设计，如： 1）一定T、P下，ρ？Vm? 2) 管道直径的选取：流量 3）储罐的承受压力：P 2.利用可测的热力学性质（T，P，V，CP）计算不可测的热力学性质（H，S，G，f，φ，α，γ） （将在第三、四章介绍） 热力学最基本性质有两大类 P,V ,T,Cp,x 如何解决？ U,H, S,G 但存在问题： 1)有限的P-V-T数据，无法全面了解流体的P-V-T 行为； 2)离散的P-V-T数据，不便于求导和积分，无法获得数据点 以外的P-V-T 和H，U，S，G数据。 易测 难测! 从容易获得的物性数据（P、V、T、x）来推算较难测定的数据（ H，U，S，G ） 怎么办??? 将(6)式应用于式(1)~(4)得Maxwell关系式(7)~(10) Maxwell关系式特点是将难测的量用易测的量代替。如 用 代; 用 代 ; §3.1.3 Maxwell方程 建立了S=S(T，P)。 §2.1 引言 如何解决？ 只有建立能反映流体P-V-T关系的解析形式才能解决。 这就是状态方程Equation of State(EOS)的由来。 EOS反映了体系的特征，是推算实验数据之外信息和其它物性数据不可缺少的模型。 流体P-V-T数据+状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一。 EOS+CPig——所有的热力学性质 §2.2 纯流体的P-V-T相图 §2.2.1 纯流体的P-V-T相图 纯物质的P-V-T立体相图 投影图 纯物质的P-T图 等容线 纯物质的P-V图 等温线 §2.2.2 临界点及超临界流体 §2.2.3 超临界萃取技术的工业应用 §2.2.4 临界点数据的应用 在常压下加热水 带有活塞的汽缸保持恒压 液体水 T v 1 2 5 3 4 液体和蒸汽 液体 气体 临界点 饱和液相线（泡点线） 饱和汽相线（露点线） §2.2.1纯物质的P-V-T立体相图 P-V-T立体相图 §2.2.1纯物质的P-V-T立体相图 水的P-V-T立体相图 §2.2.1纯物质的P-V-T立体相图 投影图 纯物质的P-V图 纯物质的P-T图 临界点 过冷液体区 ①纯物质的P-V图 饱和液相线 饱和汽相线 汽液两相平衡区 F=C-P+2=1 超临界流体区（TTc和PPc） 过热蒸汽区 恒温线 临界点数据见附录2； 正常沸点在哪？ P-V图的特征、相关概念 单相区（V，G，L） 两相共存区（V/L） 饱和线（饱和液体线、饱和气体线） 过热蒸汽 过冷液体 等温线（T=Tc、TTc、TTc） 临界等温的数学特征 超临界流体（TTc和PPc） 固体区 液体区 气体区 三相点F=C-P+2=0 水的三相点：0.0098℃ 临界点 汽固平衡线 液固平衡线 汽液平衡线 ②纯物质的P-T图 临界等容线 超临界流体区 （TTc和PPc） P-T图的特征、相关概念 单相区 两相平衡线（饱和曲线） 汽化曲线、熔化曲线、升华曲线 三相点(Tt,Pt)和临界点(Tc,Pc,Vc) 等容线 临界等容线V=Vc、VVc、VVc 例1 、将下列纯物质经历的过程表示在P-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 C P V 1 3(T降低) 4 2 5 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀 §2.2.2临界点及超临界流体 临界点：气液两相共存的最高温度和最高压力。 超临界流体区（TTc和PPc） Tc—临界温度；Pc —临界压力；Vc —临界体积 临界等温的数学特征 P-V-T相图中最重要的性质之一 重要！ §2.2.2临界点及超临界流体 超临界流体（Super