物化课件第一章.pptVIP

物质聚集态 压力和温度的统计概念 气体常见的几个经验定律 对定量的气体，在定压下，体积与T成正比， 这就是Charles定律，也叫做Charles-Gay-Lussac定律。 （3）Avogadro 定律 在同温、同压下，相同体积的气体，应含有相同的分子数， 分子平均平动能与温度的关系 §1.2 摩尔气体常数（R） §1.3 理想气体的状态图 §1.4 实际气体 实际气体的行为 知识拓展 超临界流体(Supercritical Fluid，简称SF或SCF) ∴ van der Waals 方程式的等温线 1。曲线（1）在临界点以上，有一个实根两个虚根 2。曲线（2）在临界点，有三个相等的实根 3。曲线（3）在临界点以下，有三个数值不同的实根，如b，c，d 点 处于F点的过饱和蒸气很不稳定，易凝结成液体，回到气-液平衡的状态。 van der Waals 方程式的等温线 临界点是极大点、极小点和转折点三点合一，有： 定义:物质处在稍高于临界温度和压力的状态。既不是 一般意义上的气体，也不是液体。 它是一种高密度流体，具有气体和液体双重特性，其行为与气液两相有显著差别。 通过分子间的相互作用和扩散作用可将很多物质溶解,故是一种优良的溶剂。 在稍高于临界点的区域内,很小的压力变化,可引起密度 很大的变化,从而引起溶解度很大的变化。 超临界萃取：利用超临界流体的性质进行提取和 分离物质的技术。 技术优点：无毒、无污染、操作简单及能耗低。 实际应用举例： 1)从咖啡豆和茶叶中脱除咖啡因；从啤酒花中脱除蛇麻酮。 2)从植物中萃取香精、色素或中药有效活性物质等。 3)从高分子材料中萃取杂质。 此外在一些交叉领域也有广泛应用,如超临界条件下 的生物酶催化反应,超临界流体干燥,超临界水处理等。 对比状态和对比状态定律 代入 定义： 代入上式，得van der Waals 对比状态方程 由上式可知:三个对比参数( pr、Vr、 Tr)中如有两个相 等时,第三个对比参数也将(大致)相等—对比(应)状态 原理。 对应状态原理对球形分子最为适用，对非球形分子 或极性分子误差较大。 在上式中由于不出现与物性有关的参数a,b,故 方程具有普遍性,亦称为普遍化范德华方程。 §1.6 压缩因子图——实际气体的有关计算 对于理想气体，任何温度、压力下 对于非理想气体 表示实际气体不易压缩 表示实际气体极容易压缩 Z 被称为压缩因子， Z 的数值与温度、压力有关 不同气体在相同的对比状态下，压缩因子 Z 的数值大致相同 实验表明: 可看成常数 故可将Z表示为两个对比参数的函数。 荷根(Hongen O A)及华德生(Watson K M )在20世纪40年 代用无机和有机气体实验数据绘出上述函数关系图—双参数普遍化压缩因子图。 压缩因子图 只要知道实际气体的状态和临界参数,就可从图上查出Z 值,再根据PV=ZnRT就可对实际气体进行计算。 ﹡计算举例 (1)已知P,T求V(m) 最简单的一类 例1.1 把25℃的氧气充入40升的钢瓶中,压力达2.027×104KPa,试用普遍化压缩因子图求钢瓶中氧气的质量。 解:查表可知氧气的临界参数为Tc=154.59K, Pc=5.043MPa 从普遍化压缩因子图查得Z=0.95 故 (2)已知V,T求P 此条件下需要在压缩因子图上作辅助线来求解 例1.2 试计算28.8g乙烷在298.15K,1×10-3m3容器中的压力值,并与用理想气体状态计算的压力值进行比较。 解:乙烷气体的摩尔体积: 1.0 0.8 0.6 0.4 Z 0.2 0.4 0.6 Pr Tr 1.0 0.95 查附表可知:TC=305.32K,PC=4.872MPa,故 根据Z=2.05Pr在压缩因子图上作辅助线如下图 用内插法估计,Tr=0.98时与直线相交的坐标为Z=0.82,Pr=0.4 故所求的压力为:P=PrPc=0.4×4.872=1.949MPa=1.949×103KPa 按理想气体状态方程计算: 讨论:用理想气体状态方程计算所得结果与用压缩因 子图计算所得结果相差较大,说明中等压力下的气体 应按实际气体来处理。 (3)已知P,V求Z和T 这种情况也需要作辅助图 例1.3已知二氧化碳的Tc=304.2K,Pc=73atm,一容积为360升的容器 装有二氧化碳70Kg,压力为80atm, 求其温度T为多少? 解: 将Pr=1.10的直线与压缩因子图上各Tr曲线的Z值查出,列 入下面Z查一栏,再用Z=0.725/ Tr