中国白炭黑生产现状及规划建议资料解读.docVIP

中国白炭黑生产现状和规划建议 杜孟成 李剑波 （国家橡胶助剂工程技术研究中心 山东·阳谷 252300） 摘要：就国内白炭黑发展现状及改善其应用性能做了介绍，对白炭黑行业存在的问题进行了分析并对今后的发展提出了建议。 关键词：白炭黑 绿色轮胎 表面改性 纳米技术 1、序言 白炭黑是一种填充补强材料，添加白炭黑制成的轮胎具有良好的抓地力、耐磨性和抗湿滑性能，滚动阻力较一般轮胎减少30％，节省燃油4～6％，有很好的操纵安全性和经济性，被称为“绿色轮胎”或“生态轮胎”。近年来，受能源紧缺、环保政策以及炭黑应用领域的限制，高能耗、高物耗及高污染的炭黑正呈现逐渐被白炭黑所取代的趋势，白炭黑及其制品越来越受到人们的青睐和竞相研究开发。 虽然白炭黑作为弹性体的补强填料具有优秀的性能，但存在如下多段混炼耗能大粘度随着胶料储存时间延长，导致加工更加困难加工性能差该法工艺原理是采用四氯化硅在氢氧焰中水解，产生的二氧化硅分子凝集成颗粒。这些颗粒互相碰撞，熔结成一体，形成三维、有分支的键状聚集体。一旦这些聚集体温度低于二氧化硅熔点，则进一步碰撞，引起键的机械缠绕，生成附聚物。气相法生产的白炭黑粒子凝聚少，粒子为7～20nm二氧化硅的含量 99.8%，比表面积300 cm2/g，是纯度高粒径小的高品质产品，美国卡博特公司单套年产9000装置规模市场几乎被国外的卡博特所垄断。如广州吉必时公司在吸收消化国外先进技术的基础上，进行大胆的技术创新，率先在国内建成了一条利用有机硅副产物生产气相法白炭黑的生产线华东理工大学与上海氯碱股份公司共同攻克纳米白炭黑技术世界级化工课题，打破了德、美、日等少数发达国家在这一领域的垄断地位“纳米二氧化硅气相燃烧制备技术与设备研制”的成功开发和推广将形成10亿元的产值，有效地推动我国有机硅等行业的发展沉淀法白炭黑通常是硅酸钠和无机酸反应生成。由于该反应是可逆反应，在制备过程中需要控制好PH、温度、物料浓度、反应时间及混合效率等操作条件，以提高其转化率和品质。 2.2.2产品特点及应用范围 传统产品SiΟ2含量在90%左右产品活性不高，亲和力差，补强性能低，颗粒表面亲水性团键合严重，削弱了产品的结合力二次结晶生产超细SiΟ2含量在94%以上，比表面积达269～320m2/g，粒径最大为1000目，最细可达纳米级。(简称HDS)或易分散性白炭黑(简称EDS)。第三代被称为“独特结构的离分散性白炭黑”，其分散性和补强性更好，目前处于研究开发或推广应用阶段。沉淀法白炭黑主要用于制鞋、和普通轮胎等橡塑制品行业。 2.2.3工艺特点及存在的问题 沉淀法生产工艺技术设备简单、原料易得，投资规模不大，但能耗高，操作工艺需要严格，颗粒不易控制白炭黑的结构、分散性、粒径的分布。该工艺的技术难点是操作工艺控制不稳，这也是国内大多数企业的产品品质和技术与国外差距的原因所在。 2.2.发展现状 随着八十年代国内胶鞋和运动鞋生产的迅猛发展，带动了沉国内淀法白炭黑工业的快速发展。据统计，规模在万吨以上的企业有38家，其中超过8万吨的企业有3家。2009年，全国白炭黑总产能106万吨，实际产量为74.0万吨，年均增长率超过18%，产能和产量均居世界第一位。 国内沉淀法白炭黑工业发展呈以下现状：从企业规模看，趋于规模化和大型化，生产规模接近10万吨，且有的企业正在或即将继续扩充产能，如无锡确成硅福建南平嘉联化工公司了解检测白炭黑的分散性的方法、微观结构和理化性能及在橡胶中的分散性和补强性能的影响因素，才能做好白炭黑生产工艺的研究开发及产品应用研究工作。 3.1分散性的测定方法 3.1.1光学显微镜法 测定白炭黑分散性的各种方法中最简单的就是光学显微镜法。分散系数的试验方法是:将硫化胶料切成外观平滑的薄试片,把这些试片放在光学显微镜下观察并摄影,然后将所得到的具有不同灰度的照片变为黑白图，用40张不同照片上黑色和白色区域的大小为基础来计算分散系数。传统白炭黑的分散系数只有73%,而HDS可以达到97%。 3.1.2粒径分布测定法 这是一种可用于生产控制的模拟试验方法。其试验步骤是先用超声波处理白炭黑的悬浮液,然后采用激光衍射法测定悬浮液中白炭黑附聚体的粒径分布。超声波处理模拟了橡胶胶料混炼过程中的能量输入。 出现在附聚体粒径约为10μm附近的主峰是较大的初始白炭黑附聚体,在进行超声波处理期间,这种初始附聚体会有一部分被破坏，其程度与0.5μm处的初峰高低有关，将初始附聚体的峰高与解聚后附聚体的峰高之比，定义为WK系数。WK系数愈小分散愈好，是预测白炭黑分散性的良好尺度。 3.2粒子结构和理化性能 3.2.1粒子结构 白炭黑的基本粒子呈球形,直径愈小则其比表面积愈大。白炭黑的基本粒子之间依靠化学或物理的分子间力的相互作用形成聚集体。聚集体