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实验八蔗糖水解反应速率常数测定.doc
宁 波 工 程 学 院
物理化学实验报告
实验名称 实验八 蔗糖水解反应速率常数的测定
一、实验目的
1. 了解蔗糖水解反应体系中各物质浓度与旋光度之间的关系。
2. 测定蔗糖水解反应的速率常数和半衰期。
3.了解旋光仪的基本原理,掌握其正确的操作技术。
二、实验原理
反应速率只与某反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应,速率方程可由下式表示:
—
式中c为时间t时的反应物浓度,k为反应速率常数。
积分可得: lnc=-kt + lnc0
式中c0为反应开始时反应物浓度。
当c= c0/2时,对应t可用t1/2表示,称为反应的半衰期,即反应物浓度反应掉一半所用时间,得一级反应的半衰期为: t1/2=
蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应为:
C12H22O11 + H2OC6H12O6 + C6H12O6
(蔗糖) (葡萄糖) (果糖)
它属于二级反应,在纯水中此反应的速率极慢,通常需要在H+离子催化作用下进行。由于反应时水大量存在,尽管有部分水分子参与反应,仍可近似地认为整个反应过程中水的浓度是恒定的,而且H+是催化剂,其浓度也保持不变。因此蔗糖转化反应可看作为一级反应。
蔗糖及其转化产物,都具有旋光性,而且它们的旋光能力不同,故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应进程。
测量物质旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的旋光能力,溶剂性质,溶液浓度,样品管长度及温度等均有关系。当其它条件均固定时,旋光度α与反应物浓度c呈线性关系,即
α=Kc
式中比例常数K与物质旋光能力,溶剂性质,样品管长度,温度等有关。
物质的旋光能力用比旋光度来度量,比旋光度用下式表示:
式中“20”表示实验时温度为20℃,D是指用纳灯光源D线的波长(即589毫微米),α为测得的旋光度,l为样品管长度(dm),cA为浓度(g/100mL)。
作为反应物的蔗糖是右旋性物质,其比旋光度=66.6°;生成物中葡萄糖也是右旋性物质,其比旋光度=52.5°,但果糖是左旋性物质,其比旋光度=-91.9°。由于生成物中果糖的左旋性比葡萄糖右旋性大,所以生成物呈左旋性质。因此随着反应的进行,体系的右旋角不断减小,反应至某一瞬间,体系的旋光度可恰好等于零,而后就变成左旋,直至蔗糖完全转化,这时左旋角达到最大值α∞。
设最初系统的旋光度为 α0=K反cA,0 (t=0,蔗糖尚未水解) (1)
最终系统的旋光度为 α∞=K生cA,0 (t=∞,蔗糖已完全水解) (2)
当时间为t时,蔗糖浓度为cA,此时旋光度为αt
αt= K反cA+ K生(cA,0-cA) (3)
联立(1)、(2)、(3)式可得:
cA,0==K′(α0-α∞) (4)
cA== K′(αt-α∞) (5)
将(4)、(5)两式代入速率方程即得:
ln(αt-α∞)=-kt+ln(α0-α∞)
我们以ln(αt-α∞)对t作图可得一直线,从直线的斜率可求得反应速率常数k,进一步也可求算出t1/2。
三、实验仪器、试剂
仪器:旋光仪,停表,恒温水浴一套,移液管(50mL),磨口锥形瓶(100mL),烧杯(100mL),台秤,洗耳球
试剂:蔗糖(AR),盐酸 (3mol/L,AR)
四、实验步骤
(一)旋光仪的校正
1、了解旋光仪的构造、原理,掌握其使用方法(见附录)。
2、开启水浴恒温水槽的电源开关,并将水浴恒温槽的温度控制在60℃。
3、蒸馏水为非旋光性物质,可用来校正仪器的零点。将旋光管一端盖子打开,加入蒸馏水,然后盖上玻璃片,此时管内不应有空气泡存在,再旋上套盖,使玻璃片紧贴旋光管,勿使漏水。用滤纸擦干样品管,再用擦镜纸将样品管两端的玻璃片擦干净。放入旋光仪,打开电源,预热5-10min,钠灯发光正常。调目镜聚焦,使视野清晰;调检偏镜至三分视野暗度相等为止,记录游标(右边)刻度为检偏镜旋角,记录仪器零点。读数注意0度以下的实际旋光度(读数-180)。读数三次取平均值,即为零点,用来校正仪器的系统误差。
(二)测定
1、 配制蔗糖溶液:用天平称取10克蔗糖放入烧杯中,加蒸馏水溶解后转移到50ml容量瓶中,稀释至刻度。
2、用50ml移液管移取50mlHCL溶液放入蔗糖水溶液,边放边振荡,当HCL溶液放出一半时按下秒表开始计时(注意:秒表一经启动,勿停直至实验完毕)。迅速用反应混合液将样品管洗涤三次后,将反应混合液装满样品管,擦净后放入旋光仪,测定规定时间的旋光度。测得第一个数据时间应该为反
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