气相色谱定性定量分析.ppt

气相色谱定性定量分析 色谱法原理 在互不相溶的两相——流动相和固定相的体系中，当两相作相对运动时，第三组分（即溶质或吸附质）连续不断地在两相之间进行分配，这种分配过程即为色谱过程。由于流动相、固定相以及溶质混合物性质的不同，在色谱过程中溶质混合物中的各组分表现出不同的色谱行为，从而使各组分彼此相互分离，这就是色谱分析法的实质。 也就是说，当一种不与被分析物质发生化学反应的被称为载气的永久性气体（例如H2?、N2 、He、 Ar 、CO2 等）携带样品中各组分通过装有固定相的色谱柱时，由于试样分子与固定相分子间发生吸附、溶解、结合或离子交换，使试样分子随载气在两相之间反复多次分配，使那些分配系数只有微小差别的组分发生很大的分离效果，从而使不同组分得到完全分离，例如一个试样中含A、B二个组分，已知B组分在固定相中的分配系数大于A，即KB KA? 当样品进入色谱柱时，组分A、B以一条混合谱带出现，由于组分B在固定相中的溶解能力比A大，因此组分A的移动速度大于B，经过多次反复分配后，分配系数较小的组分A首先被带出色谱柱，而分配系数较大的组分B则迟被带出色谱柱，于是样品中各组分达到分离的目的。设法将流出色谱柱某组分的浓度变化用电压、电流信号记录下来，便可逐一进行定性和定量分析。 色谱术语介绍 基线——当没有样品进入鉴定器时，在实验条件下，反映鉴定器噪声随时间变化的曲线称基线。稳定的基线是一条直线。 保留参数 死时间§（tM）：指不被固定相吸附或溶解的组分（如气相色谱的空气或甲烷）进入色谱柱至柱后出现浓度极大点的时间，即从进样到惰性组分流出浓度极大点的时间。死时间正比于色谱柱中空隙体积的大小。 保留时间（tR）：进样后组分流入检测器的浓度达到极大值所需的时间，即组分从进样到出现峰最大值所需的时间。 调整保留时间（tR’）：扣除死时间后某组分的保留时间 时间单位一般都以分（秒）表示 色谱柱系统 在色谱柱内不移动、起分离作用的物质称为固定相。气固色谱的固定相是具有活性的多孔性固体物质（吸附剂）、高分子多孔聚合物等固体固定相。气-液色谱的固定相有时仅指起分离作用的液态物质（固定液），但一般是指承载有固定液的惰性固体，即液态固相。 气固填充色谱柱 气固色谱固定相是一类吸附剂，所能分析的样品主要是永久性气体和低分子量的烃类等气态混合物 。 气液填充色谱柱 气液色谱固定相是在惰性固体表面涂上一层很薄的高沸点有机液体，这种高沸点的有机液体叫做“固定液”，起着承载固定液作用的惰性固体叫做“载体”。 固定液的分类 根据中华人民共和国国家标准GB2991-82规定，气相色谱固定液按结构分为以下10类。 （1）烃类：（a）脂肪烃；（b）芳香烃。 ??? （2）聚硅氧烷类：如甲基、乙基、乙烯基、苯基甲基、氯苯基甲基、氟烷基甲基、氰烷基甲基等聚硅氧烷。按表观状态分别称为硅油、硅弹性体、硅脂等。 （3）聚二醇及聚烷基氧化物。 （4）酯类：（a）二元酸酯；（b）聚酯和树脂；（c）磷酸酯；（d）其他酯类。 （5）其它含氧化合物：如醇、醛、酮、醚、酚、有机酸及其盐和碳水化合物。 （6）含氮化合物：（a）腈和氰基化合物；（b）硝基化合物；（c）胺和酰胺；（d）氮杂环化合物。 （7）含硫及硫杂环化合物。 （8）含卤素化合物及其聚合物。 （9）无机盐。 （10）其他固定液 毛细管柱气相色谱法 毛细管色谱柱内径只有0.1～0.53mm,长度可达100m，甚至更长，空心。虽然每米理论板数与填充柱相近，但可以使用50～100m的柱子，而柱压降只相当于4m长的填充柱，总理论板数可达10～30万。 毛细管色谱的出现使色谱分离能力大大提高，对于分析复杂的有机混合物样品，如石油化工、环境污染、天然产品、生样样品、食品等方面开辟了广阔的前景，已成为色谱学科中一个独具特色的分支。 色谱柱：PEG-20M，聚乙二醇20M，极性 类似品牌：DB-WAX、HP-Wax、Carbowax SUPELCOWAX10、 CPWAX52CB 应用：醇类、酯、醛类、溶剂、单芳、精油等 气相色谱检测系统 热导池检测器（Thermal Conductivity Detector，TCD） 氢火焰离子化检测器（Flame Ionization Detector，FID） 电子捕获检测器（Electron Capture Detector，ECD） 热离子检测器 （The Thermionio detector，TID） 火焰光度检测器（Flame Photometric Detector，FPD） 气相色谱组成 1.气路系统：包括气源、气体净化、气体流速控制阀门和压力表等；  2.进样系统：包括进样器、汽化室（将液体样品瞬间汽化为蒸气）等；  3.分离系统：包括色谱柱和柱温控制装置（色谱柱箱