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第七章 综合解析 一、各种图谱解析的主要着眼点 二、综合解析程序 （1）确定各类质子的数量比； （2）由化学位移区分特殊的官能团； （3）判断与杂原子及不饱和键相连的饱和碳原子； （4）由自旋偶合确定基团间的位置关系； （5）由重水交换鉴定活泼氢。 有吸收峰，为?C－H；1380cm-1为-CH3的?C-H, 1720cm-1有吸收峰为?C=O。 * 1. MS法 （1）从M·+——确定相对分子量和分子式； （2）从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计C数； （3）从M、M+2、M+4——Cl、Br、S的鉴定； （4）含N的确定：氮律； （5）主要碎片离子峰——官能团，推测结构片断。 （1）从B带精细结构——苯环的存在； （2）判断共轭体系的存在； （3）估算共轭体系的最大吸收波长。 2. UV法 （1）含氮、含氧官能团的判断； （2）有关芳环的信息——芳环的取代； （3）确定炔烃、烯烃，特别是双键类型的判断。 3. IR法 （1）确定碳原子数； （2）确定与碳原子相连的氢原子数及类型（伯、仲、叔、季 碳，C，CH，CH2，CH3）； （3）确定碳原子类型； （4）从二维谱确定碳链连接顺序。 4. 13CNMR法 5. 1HNMR法 1. 确定分子离子峰，以确定分子量。 2. 利用质谱的分子离子峰（M）和同位素峰（M+1）， （M+2）的相对强度可得出最可能的分子式。 3. 由分子式可计算不饱和度，进而推测化合物的大致类型，如是否芳香化合物，有否羰基等。 4. 从紫外光谱可计算出?值，根据?值及?max的位置，可推测化合物中有否共轭体系或芳香体系。 5. 由红外光谱确定分子中可能含有的官能团。 三、综合解析 归属各谱图相关峰 6. 由质谱的分子离子峰，碎片离子峰可推知可能存在的分子片断，根据分子离子峰与碎片离子峰以及各碎片离子峰m/z的差值可推知可能失去的分子片断，从而给出可能的分子结构。 7. 核磁共振谱可给出分子中含几种类型氢，各种氢的个数以及相邻氢之间的关系，以验证所推测结构是否合理。 例1. 一化合物分子式为C6H10O3，其谱图如下，推导其结构。 1.1 1.1 1.6 1.7 （1）该化合物的分子式为C6H10O3，示分子中不饱和度为2。 U=6+1+(0-10)/2=2 从所给出的图谱粗略可看出： UV光谱示有发色基团。 IR光谱示无-OH基，但有两个C=O基。 NMR谱示可能存在乙氧基（在δ4.1的四重峰及δ1.2的三重峰均有相同的偶合常数）。 （2）各部分结构的推定： 解： ①NMR谱： 2 2 3 3 1.1 1.1 1.6 1.7 q s s t 4.1 3.5 2.2 1.2 氢 核 数 积分曲线高度（cm） 重 峰 数 峰 位（δ） (a) ? 4.1：按其峰数和积分面积，示为-CH2-CH3，该峰位置示为 -O-CH2-CH3。 (b) ? 3.5：按其峰数和积分面积，示为-CH2-，且其邻位上无氢连接，按其峰位，示有一强吸电子基团与其连接，但该基团不是氧。 (d) ? 1.2 ：按其峰数和积分面积及峰位，应为CH3CH2-，又因偶合常数与? 4.1的四重峰相同，故这俩个基团一定相互偶合，碎片结构为-O-CH2CH3。 (c) ? 2.2：按其峰数和积分面积，示为孤立-CH3，按其峰位，应与一弱吸电子基团相连，该吸收峰应与CH3-C=O-结构相符。 ②UV：示有发色基团。 ③IR：1720及1750cm-1为俩个C=O的伸缩振动。 综合以上，可得到一下碎片：C=O，C=O，CH3CH2O-和孤立的-CH2 ，CH3-。其正好符合C6H10O3，U=2 可将这些碎片组合成： 结构A化学位移最的的是CH2的单峰，应在δ4.1区域有相当于2个氢核的吸收峰，而四重峰在? 3.1附近。由于NMR并非如此，故A可排除。 结构C在? 4.2处应有相当于俩个氢核的四重峰(-CH2CH3)，在2.0ppm处应有相当于俩个氢核的四重峰(-COCH2CH3)。而图中2.0ppm处只有相当与俩个氢核的单峰。故结构C也可排除。 只有结构B与所有波谱数据完全相符，故该化合物的结构为： CH3COCH2COOCH2CH3 m/z 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 0 2 4 6 8 10 Abundance/103 6