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物理化学 第四章 第五节 二组分固-液体系平衡相图1.ppt

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物理化学 第四章 第五节 二组分固-液体系平衡相图1

第五节、二组分液-固平衡体系 液-固平衡相图是另一类体系的相图,由于压力对凝聚相平衡的影响甚微,所以常忽略压力的影响,这类体系的相律可以写成f*=K-Φ+1。二组分固-液体系,可根据两种组分互溶程度的不同分为(1)二组分在固态完全不互溶的体系,又称为简单低共熔体系;(2)固态部分互溶的体系;(3)固态完全互溶的体系。 固-液平衡相图的类型很多,有些图形较为复杂,实际上它们是由若干基本类型的相图构成,所以只要掌握了各类相图的基本特点,对于复杂相图的分析就不难解决了。 简单的低共熔混合物 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 Cd-Bi二元相图的绘制 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 水-盐冷冻液 结晶法精制盐类 结晶法精制盐类 * * (1) 热分析法绘制低共熔相图 基本原理:二组分体系 ,指定压力不变, 双变量体系 单变量体系 无变量体系 首先将二组分体系加热熔化,记录冷却过程中温度随时间的变化曲线,即步冷曲线(cooling curve)。当体系有新相凝聚,放出相变热,步冷曲线的斜率改变。 ,出现转折点; ,出现水平线段。据此在T-x图上标出对应的位置,得到低共熔T-x图。 1.首先标出纯Bi和纯Cd的熔点 将100?Bi的试管加热熔化,记录步冷曲线,如a所示。在546K时出现水平线段,这时有Bi(s)出现,凝固热抵消了自然散热,体系温度不变, 这时条件自由度 。当熔液全部凝固, ,温度继续下降。所以546 K是Bi的熔点。 同理,在步冷曲线e上,596 K是纯Cd的熔点。分别标在T-x图上。 2. 作含20?Cd,80?Bi的步冷曲线。 将混合物加热熔化,记录步冷曲线如b所示。在C点,曲线发生转折,有Bi(s)析出,降温速度变慢; 至D点,Cd(s)也开始析出,温度不变; 2. 作含20?Cd,80?Bi的步冷曲线。 至D’点,熔液全部凝结为Bi(s)和Cd(s),温度又开始下降; 含70?Cd的步冷曲线d情况类似,只是转折点F处先析出Cd(s)。将转折点分别标在T-x图上。 3.作含40?Cd的步冷曲线 将含40?Cd,60?Bi的体系加热熔化,记录步冷曲线如C所示。开始,温度下降均匀,到达E点时, Bi(s),Cd(s)同时析出,出现水平线段。 当熔液全部凝固,温度又继续下降, 将E点标在T-x图上。 4. 完成Bi-Cd T-x相图 将A,C,E点连接,得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线; 将H,F,E点连接,得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线; 将D,E,G点连接,得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线;熔液的组成由E点表示。 这样就得到了Bi-Cd的T-x图。 图上有4个相区: 1. AEH线之上,熔液(l)单相区, 2. ABE之内,Bi(s)+ l 两相区, 3. HEM之内,Cd(s)+ l 两相区, 4. BEM线以下,Bi(s)+Cd(s)两相区, 有三条多相平衡曲线 1. ACE线,Bi(s)+ l 共存时,熔液组成线。 2. HFE线,Cd(s)+ l 共存时,熔液组成线。 3. BEM线,Bi(s)+Cd(s)+l 三相平衡线,三个相的组成分别由B,E,M三个点表示。 有三个特殊点: A点,纯Bi(s)的熔点 H点,纯Cd(s)的熔点 E点,Bi(s)+Cd(s)+ l 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度,称为低共熔点(eutectic point)。在该点析出的混合物称为低共熔混合物(eutectic mixture)。它不是化合物,由两相组成,只是混合得非常均匀。E点的温度会随外压的改变而改变,在这T-x图上,E点仅是某一压力下的一个截点。 (2) 溶解度法绘制水-盐相图 以 体系为例,在不同温度下测定盐的溶解度,根据大量实验数据,绘制出水-盐的T-x图。 图中有四个相区: LAN以上,溶液单相区 LAB之内,冰+溶液两相区 NAC以上, 和溶液两相区 BAC线以下,冰与 两相区 图中有三条曲线: LA线 冰+溶液两相共存时,溶液的组成曲线,也称为冰点下降曲线。 AN线 +溶液两相共存时,溶液的组成曲线,

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