第10章 共价键及分子间力.pptVIP

 第十章 共价键与分子间力 (Covalent Bond and Intramolecular Force) 主要内容 第一节 现代价键理论 第二节 杂化轨道理论 第三节 价层电子对互斥理论 第四节 分子轨道理论简介 第五节 分子间的作用力 着重解决四个问题 分子中相邻原子间强烈作用力-价键理论 (valence bond theory,VB法) 分子的几何构型-杂化轨道理论 （hybrid orbital theory） 分子中电子的运动状态-分子轨道理论 ( molecular orbital theory,MO法) 分子与分子之间较弱的作用力-分子间力 回顾 化学键(chemical bond)：分子或晶体中相邻两原子或离子间的强烈作用力。 第一节 现代价键理论 Lewis经典价键理论局限性： （1）电子均带负电，同性相斥，为什么还能形 成电子对？ （2）有些化合物最外层e数或8e也形成稳定 化学键 PCl5 →P：3s23p3+5Cl-，共5对电子对8 BF3 →B：2s22p1+3F-，共3对电子对8 H2的基态和排斥态中两核间的电子云分布 ①基态 电子自旋方向相反→两原子靠近，r ↓→ 轨道发生重叠→波函数相加ψ =ψ1+ψ2 → 波加强→电子出现机会多→电子云密度增大→ 最大重叠→核对电子吸引↑,核之斥力↓→ 系统能量降低→形成稳定共价键 ②推斥态 电子自旋方向相同→两原子靠近，r ↓ →轨道发生重叠→波函数相减ψ =ψ1-ψ2 →波抵消→电子出现机会少→电子云密度减小 →重叠部分空白区→核之斥力↑，核对电子吸引↓ →系统能量↑ →不稳定。 本质： 电性，波动性 二、现代价键理论的基本要点 三、共价键的类型 σ键：原子轨道沿键轴（核间连线）以“头碰头” 方式进行重叠，重叠部分沿键轴呈圆柱形 对称分布，形成σ共价键。如s-s、s-px 和 px-px 轨道重叠。 π键：互相平行的py或pz轨道则以“肩并肩” 方式 进行重叠，重叠部分垂直于键轴并呈镜面 反对称。 N2分子的成键方式： 正常共价键和配位共价键 配位共价键：由成键两原子中的一个原子单独提供 电子对进入另一个原子的空轨道共用而成键 条件：一个成键原子的价层有空轨道； 一 个成键原子价层有孤对电子 示例：CO: C 1s22s22p2 O 1s22s22p4 平均键能 五、VB法优点与局限性 1. VB法的贡献： 解释了共价键的形成本质（电性、波性） 解释了共价键的饱和性与方向性。 2. VB法的局限性 无法预测分子中原子的排序－空间构形 分子中成键数多于原子的单电子数BF3 第二节 杂化轨道理论 一、杂化轨道理论的提出 1．实验结果： C有四个共价键 键长、键角相等 分子的几何构型为正四面体 2. 与VB矛盾： 由1个s轨道和3个p轨道组合成4个sp3杂化轨道的过程称为sp3 杂化。为使杂化轨道间的排斥能最小，4个sp3杂化轨道间的夹角均为1090 28’ (正四面体)。 3．为什么能杂化和要杂化？杂化实质？ 能？ →“微扰”→能量相近轨道杂化 要 ？ → 角度分布更集中→ 最大重叠 实质？ →波函数波的叠加，函数的组合 二、杂化轨道理论 1931年Pauling在价键理论的基础上提出的。 基本要点: （1）同一个原子中能量相近的原子轨道之间可以通过叠加混杂，形成成键能力更强的新轨道，即杂化轨道；轨道重新组合的过程叫杂化。 （2）原子轨道杂化时，一般使成对电子激发到空轨道而成单电子。 （3）一定数目的原子轨道杂化后可得到数目相同、能量相等的各杂化轨道。 杂化轨道理论基本要点 1.在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道（即波函数），可以进行线性组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道。 ns + np ns + 2np ns +3np 2.