第1章化学.pptVIP

n=2时，l 可以等于 0 和 1，所以第二电子层有两个能级。当n=2，l= 0时，m只能等于0；而当n = 2，l=1时，m可以等于0、±1。其量子数组合共有四种，即2,0,0(Ψ2s ); 2,1,0(Ψ2pz )；2,1,+1(Ψ2px )和2,1,－1(Ψ2py )。这说明第二电子层共有4个轨道，其中2,0,0的组合是一个能级，其余三种组合属第二个能量较高的能级。由此类推，每个电子层轨道总数应为n2 (见教材第17页表1.2)。 4. 自旋量子数 自旋量子数用符号si 表示。它不是为解薛定愕方程设定的，所以与n, l,m无关。在量子力学建立之前，为了解释氢原子光谱的精细结构，提出了电子本身有自旋运动。 n,l,m三个量子数合理组合决定了一个原子轨道。但要描述一个电子具体的运动状态还需要有第四个量子数─自旋量子数。 电子自旋运动有两种相反的方向，分别用自旋量子数+1/2和-1/2两个数值表示，也可用正反两个箭头符号↑和↓表示。两个电子的自旋方向相同时称为平行自旋，反之称为反平行自旋。量子力学建立之后也肯定了上述观点。所以要描述一个电子具体的运动状态一共要有四个量子数，即n，l，m，si 。多电子原子中的每个电子都有区别于其他电子的一组量子数。 【例1.2】已知基态Na原子的价电子处于最外层3s亚层，试用n，l，m，si 量子数来描述它的运动状态。 解：最外层3s亚层的n = 3，l= 0，m = 0，所以它的运动状态可表示为3,0,0,+1/2。(或表示为3,0,0,－1/2)。 1.4 多电子原子的核外电子排布 在多电子原子中, 每个电子都有相应的波函数Ψi , 其具体形式也取决于一组量子数n、l、m。因此, 多电子原子的轨道名称、形状与氢原子均相似。 1.4.1 多电子原子的能级 1. 屏蔽效应 在处理多电子原子问题时，将其他电子对某个电子i 的排斥，看作是相当于其他电子屏蔽了原子核，抵消了一部分核电荷对电子i 的吸引力，称为其他电子对电子i 的屏蔽效应，并引入屏蔽常数σ表示屏蔽作用的大小。 (1.9) 式中：Z/ 称为有效核电荷，Z/ = Z－σ，Z为核电荷, σ为屏蔽常数。 σ指总屏蔽常数，起屏蔽效应的电子愈多，总屏蔽效应愈强，σ 愈大，轨道能量愈高。 影响σ的因素： (1) 外层电子对内层电子没有屏蔽作用，即σ= 0； (2) 同层电子之间有屏蔽作用,σ= 0.35(首层为0.30)； (3) (n-1)层电子对n层电子的屏蔽作用较强,σ= 0.85； (4) (n-2)层及更内层的电子对n层电子的屏蔽作用更强，σ= 1.00； (5) 对于 nd 或 nf 电子，同一能级中其他电子对它的σ = 0.35，内层电子对它的σ = 1.00。 2. 钻穿效应 对于 n 相同 l 不同和 n 及 l 都不同的各能级的能量关系，可以用钻穿效应加以解释。 由图可见，3s比3p多一个靠近核的峰，3p又比3d多一个靠近核的峰。峰离核越近，说明电子钻得越深，在核附近出现的概率较大，从而较多的避免了其他电子对它的屏蔽作用，受到较大的有效核电荷的吸引，能量较低。这种由于n 相同l 不同, 电子钻到核附近的概率也不同而导致能量不同的现象，称为电子钻穿效应。 钻穿效应的结果，使得E3sE3pE3d或者EnsEnpEnd 。 当n,l 都不同时，如图所示 E4s E3d，即能级交错现象，也可用钻穿效应来解释。由于4s电子的钻穿效应远远大于3d电子，平均受到核的引力比3d电子大，使得4s电子的能量反而比3d低。 n 相同，l 不同时，ns比np多一个离核较近的峰，np又比nd多一个离核较近的峰……第一个峰离核的距离是nsnpndnf，说明不同l 的“钻穿”到核附近的能力不同。钻穿能力的顺序是nsnpndnf。即当n 值相同时, l 值越小，峰数越多，电子在近核区出现的概率越大。例如4s的第一个峰竟钻到3d的主峰之内，外层电子也可以在内层出现，这正反映了电子的波动性。 3. 原子轨道近似能级图 美国科学家鲍林根据大量的光谱数据计算出多电子原子的原子轨道的近似能级顺序,称为原子轨道近似能级图,如图所示。 原子轨道近似能