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第七章 自旋 --电子具有自转的假设 7.1 电子自旋 1.自旋的基本性质 2.自旋算符与自旋波函数 7.2 电子的总角动量 问题：何谓平行态？反平行态呢？ 对于 态，计算σ分量的平均值 7.3 碱金属光谱的精细结构 7.5 塞曼效应 1.简单塞曼效应 2.复杂塞曼效应 H作微扰处理 朗德因子g 与简单塞曼效应比较 7.7 两个角动量的耦合 7.8 二电子体系的自旋波函数 （1）实验描述 （2）结论 I。氢原子有磁矩 因在非均匀磁场中发生偏转 II。氢原子磁矩只有两种取向 即空间量子化的 S 态的氢原子束流，经非均匀磁场发生偏转，在感光板上呈现两条分立线。 Stern-Gerlach 实验 Z 处于 S 态的氢原子 N S Uhlenbeck 和 Goudsmit 1925年根据上述现象提出了电子自旋假设 （1）每个电子都具有自旋角动量，它在空间任何方向上的投影只能取两个数值： （2）每个电子都具有自旋磁矩，它与自旋角动量的关系为： 自旋磁矩，在空间任何方向上的投影只能取两个数值： 电子自旋假设 自旋角动量是纯量子概念，它不可能用经典力学来解释。 自旋角动量也是一个力学量，但是它和其他力学量有着根本的差别 算符的本征值是 仿照 自旋量子数s 只有一个数值 Pauli 算符 i)Pauli 算符的引进 分量形式 因为Sx, Sy, Sz的本征值都是±?/2， 所以σx,σy,σz的本征值都是±1； σx2,σy2,σZ2 的本征值都是1 。 即： ii) 反对易关系 由对易关系和反对易关系还可以得到关于 Pauli 算符的如下非常有用性质： iii) Pauli算符的矩阵形式 根据定义 从自旋算符与 Pauli 矩阵的关系自然得到自旋算符的矩阵表示： 波函数 一般情况下，ψ1 ≠ψ2，二者对(x, y, z)的依赖是不一样的。 自旋波函数 这是因为，通常自旋和轨道运动之间是有相互作用的，所以电子的自旋状态对轨道运动有影响。但是，当这种相互作用很小时，可以将其忽略，则ψ1 ,ψ2 对 (x, y, z) 的依赖一样，即函数形式是相同的。此时Φ可以写成如下形式： 令 因为 Sz 是 2 ×2 矩阵，所以在 S2, Sz 为对角矩阵的表象内，χ1/2, χ-1/2 都应是 2×1 的列矩阵。 代入本征方程得： 由归一化条件确定a1 所以 电子总角动量 对给定的 n, ? 值， j=?±(1/ 2)有二值 ? = 0除外 具有相同 n, ? 的能级有二个 由于ξ(r) 通常很小，所以这二个能级间距很小，这就是产生精细结构的原因。 例: 钠原子 2p 项精细结构 求 ξ(r) 5890? 5896? 钠原子 2P 项的精细结构 原能级分裂为： n, ? j=?+1/2 j=?–1/2 塞曼效应：氢原子和类氢原子在外磁场中，其光谱线发生分 裂的现象。 该现象在1896年被Zeeman首先观察到 （1）简单塞曼效应：在强磁场作用下，光谱线的分裂 现象。 （2）复杂塞曼效应：当外磁场较弱，轨道-自旋相互作 用不能忽略时，将产生复杂塞曼效应。 （1）分析能级公式可知：在外磁场下，能级与 n, l, m 有关。原来 m 不同能量相同的简并现象被外磁场消除了。 （2）外磁场存在时，能量与自旋状态有关。当原子处于 S 态时， l = 0, m = 0 的原能级 En l 分裂为二。 这正是 Stern—Gerlach 实验所观察到的现象。 光谱线分裂 2p 1s Sz= ?/2 Sz= - ?/2 m +1 0 - 1 m +1 0 - 1 0 0 (a) 无外磁场 (b) 有外磁场 I。 B = 0 无外磁场时 电子从 En ? 到 En’ ?’ 的跃迁的谱线频率为： II。 B ? 0 有外磁场时 选择定则 所以谱线角频率可取三值： 无磁场时的一条谱线被分裂成三条谱线 Sz= ?/2 时，取 +；Sz= ??/2 时，取 ? 。 所以这四个角动量算符有共同的正交归一完备的本征函数系。记为： 综合对易关系可知：四个角动量算符 两两对易 也两两对易，故也有共同完备的本征函数系，记为： 耦合 表象 基矢 非耦合表象基矢 由于这两组基矢都是正交归一完备的，所以可以相互表示，即： 称为矢量耦合系数 或 Clebsch - Gorldon 系数 因为 所以有 考虑到 m1 = m - m2 ，则上式可改写为： 或： （2）C-G系数的么正性 我们知道，两个表象之间的么正变换有一个相位不定性，如果取适当的相位规定，就可以使C-G系数为实数。 共轭式 C-G系数 实数性 * *