第七章__第三节__化学平衡常数__化学反应进行的方向.ppt

3．下列说法正确的是 (　　) A．凡是放热反应都是自发的 B．所有的自发反应都是放热的 C．焓变是决定反应是否具有自发性的判据 D．焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素 解析：多数能够自发进行的反应都是放热反应，但并不是所有自发进行的反应都是放热反应．自发性与焓变并不严格一致，因此，焓变只是影响反应是否具有自发性的一种重要因素而不是唯一判据． 答案：D 4．汽车排气管上安装的催化转化器使NO与CO反应生成可 参与大气生态循环的无毒气体，其反应原理是：2NO(g)＋2CO(g) === N2(g)＋2CO2(g)，在298 K、100 kPa下，ΔH＝－113 kJ·mol－1，ΔS＝－145 J·mol－1·K－1.下列说法中错误的是 (　　) A．该反应中反应物的总能量高于生成物的总能量 B．该反应常温下不能自发进行，因此需要高温和催化 剂条件 C．该反应常温下能自发进行，高温和催化剂条件只是 加快反应的速率 D．汽车尾气中的这两种气体会与血红蛋白结合而使人 中毒 解析： 25℃时该反应的自由能 ΔH－TΔS＝－113 kJ·mol－1－298 K×(－0.145 kJ·mol－1· K－1)＝－69.8 kJ·mol－1＜0. 答案：B 一、化学平衡常数 1．概念 在一定温度下，一个可逆反应达到 时，生成物 与反应物 的比值是一个常数，用符号 表示． 化学平衡状态 浓度幂之积 浓度幂之积 K 2．表达式 对于一般的可逆反应mA(g)＋nB(g) pC(g)＋qD(g)，在一定温度下达到平衡时，K＝ . 3．意义 (1)K值越大，正反应进行的程度 ，反应物的转化率 ； K值越小，正反应进行的程度 ，反应物的转化率 ． (2)化学平衡常数是指某一具体反应方程式的平衡常数． ①若反应方向改变，则平衡常数改变． ②若方程式中各物质的计量数改变，则平衡常数改变． 越大 越大 越小 越小 4．影响因素 K只受 影响，与反应物或生成物的浓度变化无关． 温度 二、化学反应进行的方向 1．自发过程 (1)含义：在一定条件下，不需要借助外力作用就能自发进 行的过程． (2)特点 ①体系趋向于从 状态转变为 状态(体系对外部 或 热量)． ②在密闭条件下，体系有从 转变为 的倾向性 (无序体系更加稳定)． 高能量 低能量 做功 放出 有序 无序 2．化学反应方向的判据 (1)焓判据 放热过程中体系能量 ，ΔH 0，具有自发进行的倾向，但有些吸热反应也可以自发进行，故只用焓变判断反应方向不全面． 降低 ＜ (2)熵判据 ①熵：量度体系 程度的物理量，符号为 . ②熵的大小：同种物质，三种状态下，熵值由大到小的顺序为 ． ③熵判据 体系的混乱度 ，ΔS 0，反应有自发进行的倾向．但有些熵减的过程也能自发进行，故只用熵变来判断反应方向也不全面． 混乱 S(g)＞S(l)＞S(s) 增大 ＞ S (3)复合判据——自由能变化 ①符号： ，单位： ②公式：ΔG＝ ③应用 恒温、恒压下，判断化学反应自发性的判据，不仅与 焓变和熵变有关，还与温度有关，可推出下列关系式： a．当ΔH＜0，ΔS＞0时，ΔG 0，反应一定自发进行． b．当ΔH＞0，ΔS＜0时，ΔG 0，反应不可自发进行． c．当ΔH＞0，ΔS＞0或ΔH＜0，ΔS＜0时，反应是否 能自发进行与 有关． ΔG kJ·mol－1 ΔH－TΔS ＜ ＞ 温度 1．特点 (1)化学平衡常数只与温度有关，与反应物或生成物的浓度 无关． (2)反应物或生成物中有固体和纯液体存在时，由于其浓度 可看做“1”而不代入公式． (3)化学平衡常数是指某一具体反应方程式的平衡常数．若 反应方向改变，则平衡常数改变．若方程式中各物质的系数等倍扩大或缩小，尽管是同一反应，平衡常数也会改变，但意义不变． 2．应用 (1)利用K可以推测可逆反应进行的程度． K的大小表示可逆反应进行的程度，K大说明反应进行的程度大，反应物的转化率大．K小说明反应进行的程度小，反应物的转化率小． (3)利用K可判断反应热效应； 若升高温度，K值增大，则正反应为吸热反应； 若升高温度，K值减小