第二章 溶剂萃取法-1.pptVIP

溶剂萃取法（solvent extraction）发展简史： 早期用烧酒提取药物或香料， 是有机化学中常见的一种分离方法。 19世纪初，Nernst提出分配定律，为萃取化学打下了最早的理论基础。 1880年，Soxlet发明抽提器，使萃取技术大大提高了一步。 19世纪中后期，发现一些有机溶剂可萃取金属离子，如乙醚可从盐酸溶液中萃取三氯化铁；乙醚可从硝酸溶液中萃取硝酸铀酰等。 1925年，发现打萨宗（dithizone）可作为萃取剂，并在定量分析中加以应用，开始了探索螯合萃取剂在分析化学中的应用。 二战后由于原子能工业的兴起，溶剂萃取迅速发展：TBP应用于核燃料后处理Purex流程；HDEHP应用于稀土的萃取分离等。 现在溶剂萃取法在放射化学研究、核燃料工艺、稀土生产中已成为应用最广泛的一种重要分离方法。 国内：徐光宪、袁承业等在萃取化学领域作出了重大贡献。 第二章 溶 剂 萃 取 法 溶剂萃取法特点： 优点：选择性好，回收率高，对微量物质的分离和工业生产规模的分离均可使用，设备简单，操作方便，易实现连续化和自动化。 缺点：所使用的稀释剂（diluent）为有机溶剂，有一定的毒性。 2.1 萃取化学中常用的名词和符号 1. 萃取（extraction）或溶剂萃取（solvent extraction）：溶于某一液相（如水相）的一个或多个组分，在与第二液相（如有机相）接触后，转入后者的过程。“相”（phase）：系统中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分，相与相之间有清晰的界面，可以用机械方法分开。 2. 溶剂或有机溶剂（organic solvent）：萃取过程中构成连续有机相的液体。 惰性溶剂 （inert solvent）：与被萃物间无化 学结合，亦称 稀释剂（diluent），主要起改善有机 相的物理性质的作用如黏度等。 萃取溶剂（extracting solvent）： 如TBP，即萃取剂( extractant ). 溶剂 3. 萃取剂（extractant or extracting agent）：与被萃取物有化学结合而又能溶于有机相的有机试剂，如TBP (liquid)、噻吩甲酰三氟丙酮HTTA (solid) 等。可分为三大类萃取剂：中性络合萃取剂、螯合萃取剂或酸性络合萃取剂、离子缔合萃取剂。 4. 盐析剂（salting-out agent）：溶于水相，本身不被萃取，也不与金属离子络合的无机盐。TBP 萃取硝酸铀酰时，水相中的NaClO4。盐析剂由于水合作用，吸引了一部分自由水分子，使自由水分子的量减少，因而被萃物在水中的浓度相应增加，利于萃取。盐析效应一般随离子强度的增加而增加。 μ= ∑1/2 Ci Zi2 高价金属离子的盐析效应较大，如Al3+、Fe3+等。 5. 萃合物（extraction complex）：被萃物与萃取剂结合而能萃取到有机相去的化合物，如UO2(NO3)2 ? 2TBP ，Th(TTA)4 等。 6. 反萃剂（stripping agent）：能破坏有机相中萃合物的结构，使生成易溶于水相的化合物。此过程称为反萃取（stripping or back extraction）. 7. 萃洗液（scrub solution）：能洗去萃取液中的杂质而又不使萃取物分离出来的水相溶液。此过程被称为萃洗（scrubbing）。 8. 萃余液（raffinate）：萃取后残余的水相。 法国DIAMEX流程热试验 9. 萃取过程的表达式 √ 被萃取物（浓度）- 可萃杂质 / 水相组成 / 有机相组成 [萃取络合物的分子式] Br2 / H2O / CCl4 表示CCl4 从H2O 中萃取Br2 。 UO22+ (10-2 ～ 10-4 M ) – Th4+ / 6 M HNO3、3 M NaClO4、 0.1 MEDTA / 20% TBP- C6H6 [