第十九章 色谱法导论.pptx

第19章 气相色谱法 Gas Chromatography （GC） 气相色谱法（GC）以气体为流动相,主要优点：气体黏度小，柱内流动相阻力小；气体扩散系数大，组分在两相间的传质速率快，有利于高效分离。 气相色谱的局限：在没有纯标样条件下，对样品中未知物的定性和定量较为困难，往往需要与红外光谱、质谱等结构分析仪器联用；沸点高、热稳定性差、腐蚀性和反应活性较强的物质，气相色谱分析比较困难。 19.1 概 述 年代 发明者 发明的色谱方法或重要应用 1906 Tswett 最先提出色谱概念。 1941 Martin, Synge 预言了气相色谱。 1952 Martin, James 从理论和实践方面完善了气-液分配色谱法 1956 Van Deemter等 提出色谱速率理论，并应用于气相色谱。 1958 Golay 发明毛细管柱气相色谱。 1960 前后 IG McWilliam 发明氢火焰离子化检测器(FID) J E Lovelock 发明电子捕获检测器(ECD) 1979 Dandeneau, Hewlett-Pachard 制造出熔融石英毛细管柱，为现代气相色谱法的发展奠定了基础。 第一节 概 述1.气相色谱法的发展简史 2. 气相色谱法的分类 按固定相的物态分类 气-固色谱法(GSC) 气-液色谱法(GLC) 按柱径和填充分类 填充柱色谱法(φ2-4mm) 毛细管柱色谱法(φ0.1-0.53mm) 按分离机制分类 吸附色谱法(吸附剂固定相) 分配色谱法(液体固定相) 3. 气相色谱法的特点 特点：分离效率高；分析速度快；选择性高；检测灵敏度高；样品用量少 (气：0.01-10μL, 液0.1-10 mL)。 适于分析气体、易挥发的液体及固体； 不适合分析不易气化或不稳定性物质； 样品的衍生化使应用范围进一步扩大. 4. 气相色谱法的应用 环境监测、石油化工、果蔬食品、生物、医药学、科学研究。 在药物分析中的应用： 　 ⑴合成药； 　 ⑵中药及中成药； 　 ⑶制剂分析； 　 ⑷药物监测与药代动力学研究； 　 ⑸手性化合物的分离。　 19.2 气相色谱仪 商品化有填充柱、毛细管柱和制备气相色谱仪等三种。 先进的气相色谱仪往往兼具填充柱、毛细管柱，分析、制备等多种功能。 19.2.1 填充柱气相色谱仪 1）气相色谱仪的一般流程 气相色谱仪由六大系统组成：载气系统、进样系统、分离系统、温度控制系统、检测系统和数据处理系统 （1）气路系统 气路系统是一个载气连续运行的密闭的管路系统。获得纯净的、 流速稳定的载气。 气路系统的密闭性、载气流速、流量等都影响色谱仪性能 载气系统 包括气源、净化干燥管和载气流速控制； 要求： 气密性、载气流速的稳定性、流量测量的准确性 常用的载气有：H2、N2、He、Ar； 净化干燥管：去除载气中的水、O2、 CO2、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）； 载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。 （2）进样系统 将气体、液体或固体溶液试样引入色谱柱前瞬间气化、快速而定量地转入色谱柱的装置 进样系统包括：进样器、气化室 进样器的类型： 六通阀进样器－气体样品 微量注射器－液体样品 分流进样器－毛细管柱样品 气化室：将液体试样瞬间气化， 要求：密封性 好，体积小，热容量大，无催化效应 （3）分离系统：由色谱柱组成，是色谱仪核心 填充柱：柱管由不锈钢或硬质玻璃制成，呈螺旋管状，内径2-4 mm，长1-3 m 白色：玻璃柱 灰色： 不锈钢柱 毛细管柱：早期由不锈钢或玻璃制成，有一定催化活性，惰性差，不易涂渍固定液，已淘汰； 现代毛细管柱用熔融石英制成，具有化学惰性、热稳定性及机械强度好并具有弹性等优点。毛细管柱内径0.1～0.5 mm，长度20～200 m。但是，柱容量低，进样量小，要求检测器灵敏度高，且制备较难。 热导检测器(TCD) 电子捕获检测器(ECD) 氢火焰离子化检测器(FID) 火焰光度检测器(FPD) 氮磷检测器(NPD) （4）检测系统：检测器，是色谱仪的关键部件 作用：将经色谱柱分离后的各组分的浓度转变 成易被测量的电信号 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，它直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。 控制温度指对色谱柱炉，气化室，检测器的温度控制。 温度控制方式有恒温和程序升温二种。对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。 程序升温：指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，使沸点不同的组分，分别在其最佳柱温下出峰，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 （5）温