第十章 物质测量.ppt

HPLC 仪 3.原子发射光谱法 (Atomic Emission Spectrometry, AES) 用火焰、电弧、等离子焰炬(ICP)等作为激发源，使气态原子或离子的外层电子受激发发射特征光学光谱，利用这种光谱进行分析的方法叫做原子发射光谱分析法。波长范围200-1000 nm，包括紫外、可见和红外光的一部分。 Examples: carbon oxygen nitrogen 原子发射光谱法是一种成分分析方法，可对约70种元 素（金属元素及磷、硅、砷、碳、硼等非金属元素）进行分析。这种方法常用于定性、半定量和定量分析； 在一般情况下，用于1%以下含量的组份测定，检出限可达ppm，精密度为±10%左右，线性范围约2个数量级； 采用电感耦合等离子体（ICP）作为光源，则可使某些元素的检出限降低至10-3 ~ 10-4ppm，精密度达到±1%以下，线性范围可延长至7个数量级。 ICP-AES 4. 原子吸收光谱法 (Atomic Absorption Spectroscopy，AAS) 原子吸收光谱分析是基于试样蒸气相中被测元素的基态原子对由光源发出的该原子的特征性窄频辐射产生共振吸收，其吸光度在一定范围内与蒸气相中被测元素的基态原子浓度成正比，以此测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法。其吸收机理是原子的外层电子能量跃迁，波长在紫外、可见和近红外区。 原子吸收光谱应用： 原子吸收光谱是分析化学领域中一种极其重要的分析方法，已广泛用于冶金工业。吸收原子吸收光谱法是利用被测元素的基态原子特征辐射线的吸收程度进行定量分析的方法。既可进行某些常量组分测定，又能进行ppm、ppb级微量测定，可进行钢铁中低含量的Cr、Ni、Cu、Mn、Mo、Ca、Mg、Als、Cd、Pb、Ad；原材料、铁合金中的K2O、Na2O、MgO、Pb、Zn、Cu、Ba、Ca等元素分析及一些纯金属（如Al、Cu）中残余元素的检测。 火焰原子吸收光谱仪 石墨炉原子吸收光谱仪 火焰原子吸收光谱仪工作流程图 光源 蒸发温度 激发温度/K 放电稳定性 应用范围 直流电弧 高 4000~7000 稍差 定性分析,矿物、纯物质、难挥发元素的定量分析 交流电弧 中 4000~7000 较好 试样中低含量组分的定量分析 火花 低 瞬间10000 好 金属与合金、难激发元素的定量分析 ICP 很高 6000~8000 很好 溶液定量分析 激发光源比较 §10-3 食品安全检测 1. 蛋白质含量测定 2. 黄曲霉素测定 3. 苏丹红测定 测定实例：紫外吸收法测定蛋白质含量: 由于蛋白质中酪氨酸，色氨酸和苯丙氨酸含有共轭双键，多数蛋白质在280nm波长处有最大吸收，一定范围内，蛋白质溶液的光吸收值与其含量成正比，可用于测定蛋白质的含量。 准确性较差（1）若蛋白不含酪氨酸，色氨酸和苯丙氨酸，则无法检测； （2）若样品不纯，含有嘌呤、嘧啶等吸收紫外光的物质，会出现干扰 example 在260nm波长处进行校正。 A280/A260 大约为2时，核酸含量可忽略 食品和饲料中黄曲霉素的快速筛查 example 背景：1960年英国发现火鸡黄曲霉毒素中毒症，黄曲霉毒素对人和动物表现出很强的毒性，具有强致癌能力，有蓄积性。 原理：样液中的黄曲霉毒素被微柱管内的硅镁型吸附剂吸附后，在365nm紫外光下显示蓝紫色荧光环，荧光强度与一定浓度范围内黄曲霉毒素含量成正比关系。 苏丹红快速检测试剂盒 example 2002年研究人员发现“苏丹1号”色素能造成人类肝脏细胞的DNA突变，可能致癌的特性。薄层色谱可用于苏丹红（1、2、3、4号）等非食用色素的快速检测 色素提取柱 薄层层析结果 层析结果判断示意图 §10-4 环保监测 重金属镉离子测定方法 example 已知含Cd2+140?g?L-1的溶液，用双硫腙比色测定镉，比色皿厚度为2cm，在波长520nm处测得吸光度为0.220，计算摩尔吸光系数。 解：Cd的原子量为112.4，则 食用白醋中HAc浓度的测定，用NaOH溶液标定，酚酞做显色剂，一般浓度在30-50 mg·mL-1 * 光谱 线光谱 带光谱 连续光谱 气态原子(离子)被激发不连续的明亮的线条 气态分子被激发光带与暗区相间 受热的白炽固体或液体 无法分开 原子发射光谱法、原子吸收光谱法 紫外和可见分光光度法、红外光谱法 波长范围 辐射类型 光谱类型 0.1~10nm 10~200nm 200~400nm 400~760nm 0.76~2.5μm 2.5~50μm 50~1000μm 0.001~1m 1~1000m X射线 远紫外 近紫外 可见光 近红外 红外 远红外 微波 无线电