第十章_化学动力学基础(材料12nian).ppt

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第十章_化学动力学基础(材料12nian)

第十章 化学动力学基础 10.1 化学动力学的任务和目的 10.1 化学动力学的任务和目的 10.2 化学反应速率表示法反应速度和速率 平均速率 平均速率 瞬时速率 瞬时速率 反应进度(extent of reaction) 转化速率(rate of conversion) 反应速率(rate of reaction) 绘制动力学曲线 绘制动力学曲线 10.3 化学反应的速率方程 (rate equation of chemical reaction) 基元反应(elementary reaction) 质量作用定律(law of mass action) 非基元反应(总反应) 反应机理(reaction mechanism) 反应分子数(molecularity of reaction) 反应级数(order of reaction) 反应级数(order of reaction) 反应的速率系数(rate coefficient of reaction) 准级数反应(pseudo order reaction) 10.4 具有简单级数的反应 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点: 积分法确定反应级数 积分法确定反应级数 微分法确定反应级数 微分法确定反应级数 半衰期法确定反应级数 孤立法确定反应级数 10.5 几种典型的复杂反应 对峙反应(Opposing Reaction) 对峙反应的微分式 对峙反应的积分式 对峙反应的积分式 对峙反应的特点 对峙反应的特点 平行反应(Parallel or Side Reaction) 两个一级平行反应的微、积分公式 平行反应的特点 平行反应的特点 连续反应(Consecutive Reaction) 连续反应的微、积分式 连续反应的微、积分式 连续反应的近似处理 连续反应的c~t关系图 中间产物极大值的计算 10.6 温度对反应速率的影响 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯的化学反应速率碰撞理论 A与B分子互碰频率 两个A分子的互碰频率 有效碰撞分数 反应阈能(threshold energy of reaction) 碰撞理论计算速率系数的公式 反应阈能与实验活化能的关系 概率因子(probability factor) 概率因子(probability factor) 碰撞理论的优缺点 10.7 活化能对反应速率的影响 复杂反应的活化能 活化能对速率系数随温度变化的影响 活化能对速率系数随温度变化的影响 平行反应中温度选择原理 活化能的求算 10.8 链反应(chain reaction) 直链反应(straight chain reaction) 直链反应的三个主要步骤 稳态近似(Steady State Approximation) 用稳态近似推导直链反应速率方程 用稳态近似推导直链反应速率方程 链反应的表观活化能 氢与碘的反应 用稳态近似法求碘原子浓度 用平衡假设法求碘原子浓度 支链反应(Chain-Branching Reaction) 支链反应(Chain-Branching Reaction) 氢与氧气生成水汽的反应 氢与氧气生成水汽的反应 10.9 拟定反应历程的一般方法 10.9 拟定反应历程的一般方法 拟定反应历程的例子 拟定反应历程的例子 拟定反应历程的例子 速率决定步骤 速率决定步骤 10.10单分子反应和酶催化反应的机理 单分子反应 酶催化反应 酶催化反应历程 用稳态近似法处理 酶催化反应的级数 酶催化的反应速率曲线 米氏常数KM 酶催化反应特点 5.拟定反应历程。 7.从动力学方程计算活化能,是否与实验值相等。 6.从反应历程用稳态近似、平衡假设等近似方法推导动力学方程,是否与实验测定的一致。 8.如果(6),(7)的结果与实验一致,则所拟的反应历程基本准确,如果不一致则应作相应的修正。 1.反应计量方程 C2H6→C2H4+H2 2.实验测定速率方程为一级,r =k[C2H6] 3.实验活化能 Ea=284.5 kJ·mol-1 4.发现有CH3,C2H5等自由基。 5.拟定反应历程。 8.动力学方程、活化能与实验值基本相符,所以拟定的反应历程是合理的。 6.根据历程,用稳态近似作合理的近似得动力学方程为: 7. 在连续反应中,如果有某

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