第九章醛和酮2013(珊).pptVIP

医用有机化学 R-CH-C-H O H R-CH-C-H O R-CH C-H O OH－ sp3 -C sp2-C 负碳离子 负烯醇离子 共振式 活泼的亲核试剂 NaOH R-CH2-CHO R-CH-CHO 负碳离子 醇醛 (?-羟基醛) 1. 醇醛缩合反应：只适用于有α-H的醛 R-CH-CHO CH 2 C R- CH H O H CHO R α R-CH2-C-H O 亲核加成 2R-CH2-CHO 稀OH- CH 2 C R- H O H CH CHO R 4～5℃ 2 1 2 1 2 1 △ 练习题 CH 2 C R- CH H O H CHO R 脱水 ? - ? 共轭使产物稳定 ?,?-不饱和醛 CH 2 CH= R- C CHO R ? ? 2. 卤代反应（碱促卤代反应） R-CH2-CHO + X2 OH- R-CX2-CHO ? Br－ Br R-CH-CHO R-CH-CHO Br ?－H更活泼，继续反应 有三个?-Ｈ的醛、酮，则会生成卤仿: 卤仿反应： CH3-C R(H) OH- X2 O CX3-C R(H) O OH- CHX3 + (H)R-COONa 卤仿 CH3-C R(H) OH- I2 O 碘仿反应： 黄色 OH- I2 CH3-C R(H) O OH- I2 CHI3 ↓+ (H)R-COONa CH3-CH R(H) OH CHI3 ↓+ (H)R-COONa 用于鉴定甲基酮、乙醛、上述结构的醇 练习题 3. 酮式-烯醇式互变异构 CH3 C CH 2 O C C H 3 O 2，4－戊二酮 2,4—戊二酮 2,4-二硝基苯肼 黄色↓ I2 + NaOH 黄色↓ 甲基酮 Br2水 褪色 FeCl3 紫色 Na H2 C=C-OH 稳定的烯醇式 ⑴互变异构现象：同分异构体之间相互转变，并以一定比例呈动态平衡存在的现象。 （酮型：20％） （烯醇型：80％） CH3 C CH O C C H 3 O H CH3 C CH O C C H 3 O H ?+ pKa=9 ⑵ — C=C X OH 1. 有吸电子基团 2. 有共轭体系 — C=C C OH O 3. 有分子内氢键 形成六元螯环 CH C O H C O CH3 C CH O C C H 3 O H 稳定的原因： C6H5 C CH 2 O C O CH3 C6H5 C=CH C OH O CH3 90% C6H5 C CH 2 O C O C6H5 96% C6H5 C=CH C OH O C6H5 共轭体系越大，分子越稳定 0.00025% 1. FeCl3 2. 溴水 3. 数秒后 乙酰乙酸乙酯 CH3 C CH 2 O C O OC2H5 CH3 C=CH C OH O OC2H5 加成产物 Br2 练习题 （三）、氧化和还原反应 1. 氧化反应(脱H加O) 弱氧化剂: Tollens(托伦)试剂: Ag(NH3)2+ Fehling(斐林)试剂:Cu2+络离子(深蓝色) R-CHO 弱氧化剂 R-C-R’ O 弱氧化剂 (－) R-COOH △ 银镜反应： R-CHO + [Ag(NH3)2]OH R-COONH4 + Ag R-CHO + Cu2+ R-COONa + Cu2O OH- △ 芳香醛不发生反应 ２. 还原反应（加H脱O） H2/Ni NaBH4/H2O R-C-H(R’) O OH R-CH-H(R’) OH R-CH-H(R’) R-C-H(R’) O 亲核试剂: H- ⑴还原成醇 ⑵还原成烃 Clemmensen还原法 * * 化学教研室 吴海珊(1020403) 第九章 醛和酮 预习提纲： 1. 醛与酮的结构有何异同？主要发生 哪些反应？ 2. 哪些因素影响亲核加成反应？ 3. 醇醛缩合反应是属于亲核加成反应吗？ 4. 烯醇式结构能稳定的原因是什么？ 5. 如何鉴别醛、酮，甲基醛酮？ 作业：P.131 5、7⑶⑷⑸、10、 13⑴⑵⑶⑷、14、16 自学：P.123 二 不要求：P.126（三） 主要内容： 第二节 结构与化学性质 第一节 分类和命名 亲核加成反应 ?-碳及?-氢反应 氧化还原反应 第一节 醛酮的分类和命名 一、醛酮的通式和官能团 1. 醛酮的通式 C3H6O C8H8O 分子式： 公式： 不饱和度 C8H8O O