第八章醇酚醚(10-11学年).pptVIP

第八章 醇 酚 醚 本章主要内容： 1、醇、酚、醚的分类与命名——掌握 2、醇、酚、醚的结构——理解 3、醇、酚、醚的物理性质——了解 4、醇、酚、醚的化学性质——掌握 第一部分 醇 8.1.1 醇的分类和命名 8.1.2 醇的结构 8.1.3 醇的物理性质 8.1.4 醇的化学性质 6、邻二醇与高碘酸的作用 二元醇中两个羟基连在相邻的碳原子上的，叫做邻二醇 α―羟基醛、α―羟基酮与高碘酸作用： 8.1.5 醇的制备 第二部分 酚 8.2.2 酚的结构 8.2.3 酚的化学性质 对苯醌 + CH3I 8.2.3 酚的化学性质 第三部分 醚 8.3.2 醚的化学性质 环氧乙烷 本章练习： P137~138 第一题 （1）~（4）（7）（8） 第五题，第九题 第十题 （2）（4）（5）（6） 结 束 8.3.2 醚的化学性质 8.3.3 醚的制备 9.1.4 醇的化学性质 9.1.4 醇的化学性质 9.2.4 酚的制备 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 结构与性质的关系： 1. C—O键具有部分双键的性质，较难断裂； 2. O—H键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化； 3. O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。 1. 弱酸性 OH O－ + H+ Ka=10-10 OH + NaOH ONa + H2O 苯酚钠 在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚，表明苯酚的酸性弱于碳酸。 ONa OH + Na HCO3 + CO2 + H2O 酸性 比较 取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。吸电子基使酚的酸性增强；推电子基使酚的酸性减弱。 2. 与FeCl3的显色反应 具有-OH与sp2-C=C相连结构的化合物, 大多数(不是全部) 与FeCl3水溶液呈颜色反应。不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 OH OH OH OH OH HO OH OH OH OH OH CH3 FeCl3 紫色 绿色 兰色 用此显色反应可鉴别酚或具有烯醇式结构—C=C—OH的化合物。 3. 芳环上的亲电取代反应 酚羟基是邻对位定位基, 强活化基。 (1) 卤代反应： OH Br Br Br OH Br2，H2O 100% + HBr 反应灵敏,可用于苯酚测定。 OH Br2，CS2 5℃ + + HBr OH Br OH Br 比较 (主要产物) (2) 硝化： OH 20％ HNO3 25℃ OH NO2 O O N O H + OH 浓HNO3 浓H2SO4 OH NO2 NO2 O2N (苦味酸) 芳环上引入硝基越多，酚的酸性越强。( Why? ) 4. 氧化 OH OH [O] =O =O 邻苯醌 具有对苯醌或邻苯醌结构的物质都具有颜色,这是酚常带有颜色的原因. 酚比醇容易被氧化,空气中的氧就能将酚氧化. O O [O] OH HO OH [O] 5.酚醚的生成 ONa OCH3 + NaI 或(CH3)2SO4 酚醚不能由酚羟基间直接失水制备,必须用间接的方法. 苯甲醚 或CH3OSO2ONa 广泛使用的食品储存剂(抗氧剂)如BHT和BHA就是苯酚的衍生物： OH C(CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3C BHT OH C(CH3)3 OCH3 OH C(CH3)3 OCH3 BHA 这些酚类能萃灭食品氧化过程中产生的自由基，阻断自由基型的氧化反应。 8.3.1 醚的分类和命名 1.分类：R、R’ 相同叫单醚或对称醚，若不同叫混合醚；若R中有1个或2个为Ar，叫芳醚。C—O—C叫醚键。有些醚具有环状结构，称为环醚。 2.命名：结构简单的醚用习惯命名法：“某基某基＋醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大，先芳基后脂基 排列烃基。英文名则按字母顺序排列烃基。 CH2=CH-O-CH=CH2 二乙烯醚 CH2=CHCH2-O-C≡CH 烯丙基乙炔基醚 —O— —O—CH3 (二)苯醚 苯甲醚(茴香醚) 结构复杂的醚可用系统命名法：将醚键所连接的2个烃基中碳链较长的烃基作母体，称“某烃氧基某烃”。 2-甲氧基戊烷 4-甲氧基甲苯 CH3-CH-CH2CH2CH3 OCH3 C H 3 O C H 3 1、形成 盐 H—O—H + H+ —— H—O—H C2