纺织材料学第二章.pptVIP

第二章 纤维结构概述 研究纤维结构的目的： 了解纤维结构与性能关系，正确选择和 使用纤维； 通过各种途径改变纤维结构，有效地改 变纤维性能。 纤维结构 大分子结构：化学组成、单基结构、端基组成、聚合度及其分布、大分子构象、大分子链柔曲性等 聚集态结构：晶态、非晶态、结晶度、晶粒大小、取向度、侧序分布等 形态结构：纵横向几何形态、径向结构、表面结构、孔洞结构等 前两者为微观结构，后者为宏观结构 纤维结构层次示意图 第一节 纺织纤维的大分子结构（一级结构） 纺织纤维除了无机纤维（玻纤、石棉纤维、金属纤维）等外，绝大多数都是高分子化合物（即高聚物）,分子量很大。 一、链结构 近程结构（一级结构）：研究纤维的化学组成（构造和构型） 1.构造：即骨架，分子中的原子和键的序列。 1）链节： 结构单元的化学组成——由什么元素组成 结构单元的键接方式——单双键 2）主链：指纤维大分子共聚物的序列结构、支化形态 和交联。对高分子的性能有影响。 3）官能团：端基和侧基 常用纤维的单基 纤维素纤维：?-葡萄糖剩基 蛋白质纤维：?-氨基酸剩基 涤纶：对苯二甲酸乙二酯 锦纶：己内酰胺 丙纶：丙烯 腈纶：丙烯腈 近程结构（一级结构） 2.构型：通过化学键固定的原子空间排列。 1）立体异构（旋光异构） 空间立构——若正四面体的中心原子上四个取代基是不对称的（即四个基团不相同）。此原子称为不对称C原子，这种不对称C原子的存在会引起异构现象，其异构体互为镜影对称，各自表现不同的旋光性，故称为旋光异构。 三种类型 立体异构不同材料性能不同 全同聚苯乙烯：结构规整，能结晶，熔点240°。 无规聚苯乙烯：不能结晶，熔点80°。 全同或间同聚丙烯：结构规整易结晶，可纺丝成纤。 无规同聚丙烯：不能结晶，是胶状粘弹体。 2）几何异构（顺反异构） 几何异构——内双键上的基团在双键两侧排列方式不同而引起的异构（因为内双键中键是不能旋转的）。 几何异构对材料的性能有影响 顺丁橡胶分子链间距大，结晶性差，低温性能好 (Tg= -110 ℃，Tm=2 ℃ ）弹性大，滞后生热低、压缩变形小、耐磨性能优良、老化性能好；但 拉伸应力、硬度、拉伸强度、撕裂强度较差。 反式聚丁二烯由于结构对称，极易结晶(Tg= -80℃, Tm=148 ℃ ） ，为坚硬塑料。 远程结构（一级结构） 主要研究：分子的分子量、分子量分布、构象及柔顺性 常用纤维的n： 棉麻的聚合度很高 ，成千→上万； 羊毛 n＝576；? 蚕丝 n＝400 再生纤维素纤维? 300-600 涤纶 130??? 晴纶 1000－1500? 维纶 n＝1700? 丙纶 n＝310-430  一根纤维中各个大分子的n不尽相同，具有 一定的分布 → 高聚物大分子的多分散性。 一般情况下有： 分子量的分布（聚合度的分布） 平均分子量是分子量大小的平均水平，不能反应分子量的分布情况。 聚合度与力学性质的关系： n低时，一般来说，纤维的强度低些。 n→n临，纤维开始具有强力； n↑，纤维强力↑（∵n↑；大分子间的结合键↑结合能量变大）； 但n增加至一定程度，强力趋于不变。 3、纤维大分子链的内旋性、构象 大分子链中的单键能绕着它相邻的键按一定键角旋转，称为键的内旋转。 分子链由于围绕单键内旋转而产生的原子在空间的不同排列形式称为构象。 4、纤维大分子链的柔曲性 1) 定义：指纤维大分子在一定条件下，通过内旋转或振动而形成各种形状（改变构象）的难易程度。 单键的内旋转是大分子链产生柔曲性的根源。对于高聚物而言，其中的大分子链的内旋转除了受分子内原子或基团相互影响外分子间作用力及环境温度也有很大影响。 2) 纤维大分子结构与柔曲性的关系 主链上原子链弹性好，链节易绕主轴旋转， 柔曲性↑； 侧链较少，链节易绕主轴旋转，∴柔曲性↑ 主链四周侧基分布对称，链节易绕主轴旋 转，∴柔曲性↑； 侧基间（大分子间）作用力较少，链节易 绕主轴旋转，∴柔曲性↑； 温度↑，内旋转加剧，大分子链柔曲性↑。 大分子的柔曲性是判断高聚物弹性的主要条件之一，长链分子由于热运动而变成弯曲形状使高度柔曲性，这就是高聚物产生弹性的原因。 柔顺性好的纤维，受外力易变形，伸长大，弹性较好，结构不易堆砌的十分密集，但在外力作用下，易被拉伸，易形成结晶。 小结： 纤维大分子是由许多个单基通过共价键连接而成的线型大分子。 纤维大分子分子量大，分子链长。 纤维大分子的主链一般都具有一定的内旋转自由度，使大分子链具有一定的柔曲性。 由于热运动，在不同条件下，纤维大分子的构象可以