胆红素的配位化学及其应用研究进展_雷远江.pdf.docVIP

DOI :10.16112/ki .53 -1223/n.2002.04.033 Vol .27 No .04 第 27 卷 第4 期 昆 明 理 工 大 学 学 报 2002 年 8 月 Journal of Kunming University of Science and Technology Aug .2002 胆红素的配位化学及其应用研究进展 雷远江, 欧阳健明, 郑文杰, 杨 芳 (暨南大学化学系, 广东广州 510632) 摘要:胆红素是生物体内一种重要的物质 , 它和金属离子的配位对生物体内结石的形成起着至 关重要的作用.文中概述了国内外对胆红素与金属离子在溶液中相互作用的机理、膜/水界面下 胆红素与金属离子的配位以及有关胆红素配位化学的应用研究. 关键词 :胆红素;金属离子;有序分子膜 ;配位;胆结石 ; 中图分类号 :O626 .13 ;O614 .242 文献标识码:A 文章编号:1007 -855X(2002)04 -133 -05 0 引言 胆红素(Bilirubin ,简称 BR),是血红素的降解产物,血红素在除去能被重新利用的铁后 ,卟啉部分发生降解 成为胆红素和胆绿素,BR 也是哺乳动物胆汁中的主要色素. 它的许多生化功能与药理作用与金属离子有关[ 1] ,即胆红素 与金属离子的相互作用对人体及动物的生理有着直接或间 接的影响,如胆红素钙配合物是人体结石的主要成分,也可 利用胆红素与金属离子的相互作用治疗黄疸病等.胆红素还 是人工牛黄的主要成份,具有较高的药用价值.BRIX 有四种 异构体,Bonnett R.[2] 等证明动物体内胆红素为Ⅸα异构体图 1 ,胆红素分子的配位点有(NH , C =O , -COOH),它们通过这些位点容易和金属离子产生配位,自身也易 于形成分子内和分子间氢键,所以胆红素分子很容易异构化. 1 BR 的配位化学 BR 分子中有多个配位原子和配位基团,在不同的溶液体系中 ,BR 对金属离子的配位位置不同 ,它们 可以形成 1∶1 , 1∶2 , 2∶1 或非计量配合物 .其结构有平面型 ,有立体型 ,这与配比及金属离子的性质有关 . 当配比为 1∶1 时,某些金属离子的 BR 配合物为平面正方型结构 ,而有的则为四面体或八面体 .金属离子 与BR 配位后, 会影响 BR 的稳定性 ,促使 BR 氧化为 BV , 破坏 BR 的分子内氢键, 从而引起 BR 光谱的变 化.关于 BR 与金属离子的研究 ,许多文献均有报道.由于 BR 分子中含有多个配位基团和配位原子 ,容易 发生异构化作用 ,因此,BR 与金属离子的作用非常复杂.本文主要综述了胆红素在溶液中及在膜/水界面 下与金属离子的配位 . 1 .1 溶液中胆红素与金属离子的配位化学 由于 BR 在强碱条件下易被氧氧化 ,在中性成或偏酸性溶液的溶解性差以及 BR 的配位能力较弱等 因素, BR 与金属离子的配位一般都在弱碱介质中进行,如选择偏碱性磷酸钠缓冲溶液(pH =9 .5),并对溶 液进行通氮除氧 .在以上条件下 ,考察了 BR 与 Fe3 +,Cu2 +,Cd2 +,Hg2+ ,Ni2 +,Co2+ ,Ti + ,Ag +和 Mn2+等离 子的配位情况[ 3] ,前几种离子可与 BR 形成配合物 ,采用等摩尔系列图法测试了这些配合物的组成, 结果 表明, BR 与这些金属离子均以 1∶1 配合, 即 BR +Mn +≒MBRn+ .由等摩尔系列图法求得的各配合物的 条件稳定常数如下(表 1):  收稿日期:2002 -03 -03;基金项目:国家自然科学基金重点项目(项目编号、教育部重点科技项目(项目 编号:1998 -121)和广东省自然科学基金(项目编号:980898). 第一作者简介:雷远江(1974～ ), 男, 硕士研究生;主要研究方向 :主要从事单分子膜和 LB 膜的研究工作 . 134 昆 明理 工大 学学 报 第 27 卷 表 1 BR 的几种金属配合物条件稳定常数 单位:mol/L 金属离子 Fe3 + Cu2 + Co2 + Zn2 + Cd2 + Ni2 + K(BR 配体) 6.8×104 1.6×105 1.2×105 2 .8×105 3 .1×104 2.6×105 　　当磷酸钠缓冲溶液通氮除氧后 ,再向其中加入 BR 和某 些金属离子时, 则金属离子对 BR 氧化的促进作用消失或被 大为削弱 ,在极谱图上表现为 BR(或金属离子)波逐渐降低