第5章分子结构和晶体结构.pptVIP

第五章 分子的结构与性质 本章基本教学要求： 1、了解价键理论的基本要点； 2、能用杂化轨道理论和价层电子对互斥理论说明一些分子的空间构型； 3、初步了解分子轨道理论的基本内容和应用； 4、了解分子间力和氢键及其对物质性质的影响； 5、了解离子晶体、原子晶体、分子晶体和金属晶体的特征； 6、熟悉离子极化的概念及其对物质结构和性质的影响。 化学键（chemical bond）:分子或晶体内部相邻原子或离子之间强烈的相互作用。 三种基本类型：离子键、共价键、金属键。 NOTE：三者之间没有绝对的、严格的界限。 §5-1 键参数 凡是能表征化学键性质的物理量叫做键参数。 常见的有：键长、键能、键角。 （1）键长（bond length） 分子内成键两原子核间的平衡距离称为键长(Lb)。 成键原子的半径↑，Lb↑,键的强度↓； 共用电子对数↑，Lb↓，键的强度↑。 （2）键能（bond energe） 以能量标志化学键强弱的物理量称为键能(Eb)。 不同类型的化学键有不同的键能： 如离子键的键能是晶格能， 金属键的键能是内聚能， 双原子分子的键能是离解能。 （3）键角（bond angle） 在分子中相邻键和键之间的夹角称为键角。 键角是反映分子空间构型的重要因素之一。 §5-2 价键理论 §5-2-1 离子键 1、离子键 阴、阳离子之间通过强烈的静电引力而形成的化学键称为离子键。它主要存在于离子晶体中，也可以存在于气体分子内。 离子键的特点：（1）无方向性 （2）无饱和性 2、键型过渡 两原子的结合是形成共价键还是离子键，取决于两原子吸引电子能力的差别，即取决于两原子电负性的差值△χ。 §5-2-2 共价键 1916年，美国化学家路易斯（Lewis,G.N.）提出了共价学说，认为共价分子中，每个原子应具有稳定的8电子结构，这种结构不是靠电子转移，而是通过原子间公用一对或若干对电子来实现的。 这是经典共价键理论。这个理论初步揭示了共价键不同于离子键的本质，但在是应用中友遇到了许多困难： 同性电荷应该相斥，为什么两个电子配对呢？ BF3，PCl5为什么会稳定存在？ 如何揭示共价键方向性、饱和性？ 1、氢分子共价键的形成 事实： 氢原子半径 53pm(理论) 核间距 74.2pm(实测) 体系能量 ES 两个孤立氢原子能量之和2E。 原子间由于成键电子的原子轨道重叠而形成的化学键叫做共价键。 2、共价键的基本要点 （1）配对成键 原子A和B各有1个自旋相反的电子，当他们互相靠近时，可配对形成共价键,若A、B各有2个或3个未成对电子，则可形成双键或叁键。 （2）最大重叠 成键原子的原子轨道相互重叠的越多，形成的共价键越稳定。 这两点是共价键形成的条件。 3、共价键的两个基本特征 （1）饱和性 每个原子成键的总数或以单键相连的原子数目是一定的。 （2）方向性 除s轨道外，其它原子轨道与轨道之间只能沿着某个方向重叠，才能形成稳定的共价键。 4、原子轨道的重叠 并不是任意的原子轨道重叠都可以成键。 只有当原子轨道对称性相同的部分重叠。两原子间电子出现的几率密度才会增大，才能形成化学键（称为对称性原则）。 即：“+”与“+”部分重叠 —— 有效重叠（正重叠） “－”与“－”部分重叠 —— 有效重叠 “+”与“－”部分重叠 —— 无效重叠（负重叠） 5、共价键的类型 按照原子轨道重叠的方式不同，可以形成不同类型的共价键。 （1）σ键 两个成键原子的原子轨道（价轨道）以“头碰头”的方式重叠，形成沿键轴（两个原子的核间连线）呈圆柱形对称分布的电子云。 H—H s—s σ键 H—Cl s—px σ键 F—F px—px σ键 （2）π键 两个原子的原子轨道以“肩并肩”的方式重叠，重叠部分不发生在两核连线上，电子云有一个通过键轴几率密度为0的平面（节面），并对称的分布于该节面的上、下两侧，且符号相反。 比如：N2分子内有 一个σ键和两个π键。 px—px σ键 py—py π键 p z—pz π键 （3）δ键 两个原子的原子轨道以“面对面”的方式重叠。 重叠程度：σ键最大，即稳定性最好，键能大，不活泼；π键、δ键则是较活泼的。 （4）配位键 凡共用电子对由一个原子单方面提供而形成的共价键称为配位共价键，简称配位键。 形成配位键的条件： ①、一个原子其价层有孤对电子； ②、另一个原子价层有空轨道。 以CO为例解释配位键的形成。 §5-3 分子轨道理论（MO） §5-3-1 分子轨道理论（MO）的基本要点 1、在分子中电子不再是从属于某个特定的原子，而