8分子间作用力与超分子化学.pptxVIP

§8.1 分子间相互作用 §8.2 氢键 §8.3 分子间弱相互作用 §8.4 超分子结构化学 §8.5 晶体工程 §8.1 分子间相互作用 8.1.1 Van der Waals 半径 Lennard-Jones势能函数 V(r) 8.1.2 分子的形状和大小 8.1.3分子间相互作用的本质 静电力产生于具有偶极的分子之间 1912年，Kesson指出具有永久偶极矩的分子之间能够产生 静电相互作用，静电力因此也被称为Kesson力。 静电力使得具有偶极的分子能够取向一致地排列起来， 因此也被称为取向力 的分子之间的平均静电作用强度为 二、诱导作用 极性分子能够诱导附近的非极性分子产生诱导偶极矩，从而在 两个分子之间发生的相互作用被称为诱导力。 具有偶极矩分别为 的极性分子和极化率为 的非极性 分子之间的平均诱导作用强度为 非极性分子之间的吸引源自于分子中电子运动产生的瞬时偶极 之间的作用，London将这种作用力称为色散力。 色散作用取决于A,B两个分子的电离能IA, IB,以及它们的极化 率aA, aB 四、交换排斥作用 分子中的电子遵守Pauli原理，当两个分子相互接近时，自旋 相同的电子将会相互远离，这将导致原子核部分裸露，从而在 分子之间产生排斥作用。 §8.2 氢键 定义：当氢原子与一个电负性比较大的 原子X（如F，Cl，O，N等）通过共价键 相连时，它能与另一个电负性高的原子Y 产生吸引作用，通过X-H中的氢原子与Y 原子上的孤对电子作用形成形如直线型 结构，这一结构就被称为氢键。 8.2.1 氢键的基本性质 (1) 氢键的强度取决于氢键两端的X和Y原子的电负性，这两个 原子的电负性越强，则氢键越强。 (2)当X-H…Y三个原子取直线构型时氢键最强，但是在很多情况下，受其他分子间或分子内作用的影响，分子之间无法达到这样的取向。 (3)氢键中X-H一般指向Y原子的孤对电子的方向，以有利于氢 键的形成。 (4)氢键的键长一般被定义为X原子与Y原子之间的距离，实验结果表明，氢键键长要比共价键键长以及H原子和Y原子的范德华半径之和要短。 对称型氢键和不对称型氢键 8.2.2 氢键的类型 根据氢键的结构，可以将氢键分为对称型氢键和不对称型氢键。一般氢键 中由于X原子和Y原子不相同，都属于不对称型氢键，而对称型氢键除了要 求其中X原子与Y原子相同外，H原子还必须位于这两个原子连线的中点， 这种严格的要求使得对称型氢键只有在X，Y原子都为O或F原子的时候才 能形成。 中氢键的分子轨道示意图 氢键强度 强 中等 弱 相互作用性质 强共价 静电 静电/色散 键长[?] 2.2-2.5 2.5-3.2 3.2 X-H与H…Y长度对比 X-H≈H‥Y X-H H‥Y X-H H‥Y 方向性 具有强方向性 中等方向性 弱方向性 键角[°] 170-180 130 90 键能[kJ·mol-1] 60-160 15-60 15 强氢键和弱氢键 分子内氢键和分子间氢键 分子间氢键形成于不同的分子之间，分子间氢键的形成有利于分子聚集和 结合形成一定的超分子结构，分子内氢键则由同一个分子的不同部位之间 相互作用而形成。 8.2.3 非常规氢键 X-H‥p相互作用 p键体系，包括双键，三键，芳香环等，也能够作为质子受体 与卤化氢，O-H，N-H，C-H等质子给体产生与氢键类似的相 互作用，被称为 氢键，或者叫芳香氢键。 某些含有H原子的s键能够作为质子受体与质子给体X-H产生比较强的相互作用，在它们形成的复合物结构中，H‥H之间的距离在180pm左右，远小于两个氢原子的van der Waals半径之和，由于这种作用本质上与氢键极为类似，因此被称为二氢键。 X-H‥M氢键与抓氢键 总结目前在实验中观察到的X-H‥M型氢键， 可以发现它们具有如下一些特点： （1）金属原子通过配位键的作用，成为了富电子体系。 （2）配合物中具有18电子组态的金属原子易于形成这种氢键。 （3）X-H‥M氢键一般为直线形构型。 金属有机化合物中，发现了一些形成于金属原子M与化学键X-H之间的 X-H‥M氢键。含有富余电子的金属原子M则替代氢键中的非金属原子充任质子受体。 金属有机化合物中，有一类由C-H键与金属原子形成的结构，C-H键通过提供电子而不是缺电子的H原子给M原子来产生相互作用，这与常规氢键中由Y原子提供电子来形成氢键恰恰相反。结构中C-H键是作为一个整体与M相互作用，这导致角度远远偏离180°，使得整个结构看起来就像是M原子将H原子抓